|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отщепляется хлористый В результате был получен набор сетчатых полимеров, у которых температура стеклования лежит вблизи комнатной температуры, и естественно, что материалы на основе этих сеток обладали отчетливо выраженной вязкоупру-гостью. Такие полимеры обладают способностью к ползучести в очень широком интервале абсолютных величин податливости и скоростей процесса. Это приводит и к отчетливо выраженной зависимости цены полосы, приведенной к единичному напряжению, от времени (рис.74). Наиболее отчетливо выраженной текстурой характеризуются полимеры, в которых цепи Наиболее отчетливо выраженной текстурой характеризуются полимеры, в которых цепи Соли. Наиболее известной солью акридина является солянокислый акридин (C13H8N--HC1+1,5H2O). Он легко растворим в воде, но высаливается из раствора хлор-ионом. Его можно высушить до постоянного веса при 120°. Нитрат (C13H8N+HNO3+2H2O) образует желтые кристаллы с отчетливо выраженной температурой плавления при 186°; при 180° нитрат размягчается. Необходимо различать сульфат акридина (C13HeN-(-0,5H2SO4) и кислый сульфат акридина (C13H9N-j-H9SO4). Бихромат (C18H9N+0,5H2Cr2O7) образует умеренно растворимые в воде оранжевые кристаллы. Благодаря тому, что акридин трудно окисляется, его очень удобно очищать через этот бихромат. Для этого раствор акридина в 5 н. серной кислоте кипятят в течение 5 мин. с двумя или тремя эквивалентами бихромата калия, а затем охлаждают и фильтруют. Из бихромата акридин легко регенерируется при нагревании с водным аммиаком. Меркурхлорид акридина (C13H9N+HCl-fO,5HgCl2) образует желтые кристаллы с т. пл. 235°, умеренно растворимые в воде. Пикрат (C13H9N-)-CgHgO7N3) Соли. Наиболее известной солью акридина является солянокислый акридин (C13H8N--HC1+1,5H2O). Он легко растворим в воде, но высаливается из раствора хлор-ионом. Его можно высушить до постоянного веса при 120°. Нитрат (C13H8N+HNO3+2H2O) образует желтые кристаллы с отчетливо выраженной температурой плавления при 186°; при 180° нитрат размягчается. Необходимо различать сульфат акридина (C13HeN-(-0,5H2SO4) и кислый сульфат акридина (C13H9N-j-H9SO4). Бихромат (C18H9N+0,5H2Cr2O7) образует умеренно растворимые в воде оранжевые кристаллы. Благодаря тому, что акридин трудно окисляется, его очень удобно очищать через этот бихромат. Для этого раствор акридина в 5 н. серной кислоте кипятят в течение 5 мин. с двумя или тремя эквивалентами бихромата калия, а затем охлаждают и фильтруют. Из бихромата акридин легко регенерируется при нагревании с водным аммиаком. Меркурхлорид акридина (C13H9N+HCl-fO,5HgCl2) образует желтые кристаллы с т. пл. 235°, умеренно растворимые в воде. Пикрат (C13H9N-)-CgHgO7N3) Введение наполнителя приводит к изменению не только температур переходов, но и общего характера термомеханической кривой. На рис. IV. 2 приведены термомеханические кривые типичного аморфного полимера — полистирола, содержащего 5; 10 и 20% (масс.) ^наполнителя [274].- При введении наполнителя происходит повышение температур стеклования Тс и текучести Гт, а также заметное изменение вида кривой. Для наполненного полистирола на термомеханической кривой не обнаруживается отчетливо выраженной площадки, соответствующей области высокоэластического состояния. Это может быть связано с тем, что для данного полимера энтропийная доля упругости в высокоэластическом состоянии невелика и преобладает упругость, связанная с изменением внутренней энергии цепи, что приводит к. росту деформации при повышении температуры. Введение даже малых количеств наполнителя приводит к появлению на термомеханической кривой горизонтального участка. Таким образом, наполненный полимер приобретает характерную для гибкоцепных полимеров область независимости деформации от температуры. При этом, поскольку при введении наполнителя происходит также повышение Гт, область температур, в которой деформация не зависит от температуры, расширяется с увеличением содержания наполнителя. Вместе с тем происходит заметное уменьшение общей деформируемости полимера ~при заданном напряжении. В результате механического диспергирования кристаллических веществ часто образуются частицы, обладающие отчетливо выраженной анизометричностью. Слюда, трафит, монтмориллонит расщепляются на тончайшие пластинки. Асбест легко расщепляется на весьма анизомет-ричные столбчатые кристаллики, представляющие собой настоящие волокна. Многие природные высокомолекулярные тела органического происхождения — древесина, кожа и т. д. — также обнаруживают тенденцию к образованию тончайших фибрилл при диспергировании. Такая «фибриллизация», достижение которой часто весьма существенно для технологии волокнистых материалов, по-видимому, может происходить не только при переработке природного сырья, но и при измельчении искусственных и синтетических полимерных материалов, анизотропия которых является следствием особых условий их получения [6, 7]. Структурирующее действие поля начинает проявляться при напряженности 50 вольт/см. При этих условиях ориентированная агрегация выражена слабо и идет очень медленно. С увеличением напряженности ориентация становится все более и более отчетливо выраженной и проходит значительно быстрее (рис. 2). При напряженности поля примерно 140 вольт!см агрегация делается необратимой, т. е. При возрастании скорости сдвига, когда перестают выполняться соотношения линейной теории вязкоупругости и ее обобщений на трехмерные деформации, связь между а и т заранее не определена, ибо она зависит от характера влияния скорости деформации на релаксационный спектр системы. Однако эксперимент показывает *, что и при весьма высоких скоростях сдвига в области отчетливо выраженной аномалии вязкости и снижения коэффициента нормальных напряжений по сравнению с ?0 продолжает выполняться квад- скоростях травления температура на поверхности может повышаться на 100—150 °С [24]. Приведенные на рис. II. 5. б, в, г данные по изменению структуры поверхности сколов ориентированного ПММА также показывают, сколь радикально может измениться вид поверхности в процессе травления [26]. Как видно из рис. II. 5, б, на поверхности скола блока исходного ПММА обнаруживается фибриллярная структура, которая после обработки при малых временах воздействия становится более отчетливо выраженной (рис. II. 5, в). Однако дальнейшее увеличение времени травления при тех же условиях приводит к столь значительным видоизменениям строения поверхности (рис. II. 5, г), что говорить о каких-либо НМС, имевшихся в блоке полимера, становится довольно рискованно. .. сферолите полиэтилена. ладают отчетливо выраженной бимодальным. Значения отношения М,с/Мп для двух фракций Н-121 и Н-122 линейного ПВА составляют 1,71 И 2,68 соответственно, однако частотные зависимости динамических характеристик этих фракций вполне аналогичны по форме. Другими словами, молекулярно-весовое распределение фракции Н-122 недостаточно широко, чтобы привести к отчетливо выраженной аномалии частотных зависимостей ц' и G'. Аналогичные соотношения имеют место и для фракции ПММА 903 (см. рис. 7 и 8), для которой величина соотношения MjMn больше, чем для фракции 907. При нагревании выше 190—200 наблюдается постепенная деструкция хлорированного полиэтилена, ('начала отщепляется хлористый водород ив макромолекулах образуются ненасыщенные звенья: Хлороформ под влиянием света и кислорода воздуха постепенно разлагается, причем отщепляется хлористый водород и одновременно образуется очень ядовитый фосген: При нагревании поливинилхлорида довольно легко отщепляется хлористый водород с образованием двойных связей. При дегидрохло-рировании поливинилхлорида амидом натрия в жидком аммиаке или морфолином, алкоголятами щелочных металлов или щелочью получается полимер с системой сопряженных связей—=поливинилен (см с. 413) Вероятно, в процессе реакции из хлористого водорода и цианистого водорода образуется хлористый формилимид, который конденсируется с ароматическим соединением, причем отщепляется хлористый водород и образуется альдимин16. При нагревании с разбавленной соляной кислотой альдимин гидролизуется в соответствующий альдегид: 2. Реакции сочетания с ароматическими соединениями, содержащими подвижный атом водорода. При этом отщепляется хлористый водород и образуется устойчивое окрашенное азосо-единение При непосредственном взаимодействии хлора с пнрафшюиьш» углеводородами или с боковыми цепями алкнлбензолов молекула хлора под действием тепловой или лучш-.тон энергии прежде всего диссоциирует на атомы, которые латсм взаимодействуют с углеводородом; при этом отщепляется хлористый нодород и образуется свободный углеводородный радикал. Углеводородный радикал, реагируя с другой молекулой хлора, образует хлорпронзводные утлснодорола, з один атом хлори освобождается. Далее протекает Цепная реакция: с ароматическим соединением, причем отщепляется хлористый водород разлагается, причем отщепляется хлористый водород При нагревании до кипения отщепляется хлористый водород. Этот общий метод в несколько измененном виде многократно применялся для восстановления ненасыщенных кислот (см. ниже). Точно так же могут быть получены д и Р и-д.ротанацетен и тетрагидросантален 789. Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [442]. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород. гидрида, ангидрида и [3-хлормасляной кислоты. Смесь этерифи-цируют метиловым спиртом и смесь эфиров пропускают над сили-кагелем при 300°; при этом отщепляется хлористый водород и образуется метилметакрилат:  Отборочным транспортером Отдельные компоненты Отдельных элементов Отдельных аминокислот Отдельных компонентов Отдельных параметров Обнаружено небольшое Отдельных сегментов Отдельными макромолекулами |
- |
Навигация