|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отщепляют хлористый При помощи едкого кали от него отщепляют бромистый водород, а образовавшийся бромметилат тропидина переводят в хлорметилат и перегоняют. Происходит отщепление хлористого метила, и получается тропидин, присоединяющий бромистый водород с образованием 3-бром-тропана, который при замене брома гидроксилом дает стереоизомер тропина — п с е в д о т р о п и н. Последний удается превратить в тропин через соответствующий кетон, тропинок, который при кислом восста- 2. Реакция с бромом. Всеенольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромпроизводных, которые отщепляют бромистый водород и переходят в а-бромкетоны. Такие а-бромкетоны окисляют йодистый водород. При этом образуются вновь енольные соединения и выделяется иод: соединение того же типа, бромируют кетон в а-положение и отщепляют бромистый водород, действуя каким-либо основанием: Присоединением брома к чистому нафталину в безводном СС14 при Оа С на свету получают [13811,2,3,4-тетрабрам-112,3,4-тетрагидронафтэлин (выход 30%), а в этом же растворителе при комнатной температуре на свету и добавке перекиси (аскаридол) (139] получается 12% этого вещества, К антрацену в сероуглероде при Од С бром присоединяется с образованием Э,10-дибром-9,10-дигидроантрацена [129, 1401; из фенан-трена в эфыре [141] или сероуглероде [142] получается 9,10-дибром-9,10-дигидрофенан-грен. Оба вещества нри нагревании отщепляют бромистый водород и переходят ь 9-бромзамещенлыс. которые отщепляют бромистый водород и переходят в а-бромкетоны. конец отщепляют бромистый водород и получают кортизон-ацетат (XI). руют. и отщепляют бромистый водород от изобутилового эфира При этой реакции, в которую вступают также амиды ароматических и гетероциклических карбоновых кислот, сначала образуются бром-амиды, которые затем отщепляют бромистый водород и СО2 и превращаются в амины: к к-бромбеизальацетофеиону в присутствии небольшого количества алкоголята в абсолютном спирте присоединяются на холоду метиловый и этиловый спирты, нормальные и разветвленные нро-пиловые и бутиловые спирты. В щелочной среде при более высоких температурах эти продукты присоединения отщепляют бромистый водород с образованием эфиров энолов состава СеН5 • СО- СН : C(OR) - R. Дибромиды при взаимодействии с основанием либо отщепляют бромистый водород, либо вступают в реакцию, ведущую к расширению цикла и образованию флавонолов [82] (подробнее этот вопрос рассмотрен на стр. 187). Дибромиды при взаимодействии с основанием либо отщепляют бромистый водород, либо вступают в реакцию, ведущую к расширению цикла и образованию флавонолов [82] (подробнее этот вопрос рассмотрен на стр. 187). 7. Для введения двойной 4,5-связи в производные 3-кетохо-лана их превращают сначала в 4-бромкетон (промежуточное соединение), от которого затем отщепляют бромистый водород. Как известно, классическая реакция дегидробромирования с использованием пиридина или коллидина [2] в общем случае не Присоединение хлорсульфоновой кислоты к ненасыщенным кислотам можно рассматривать как главный метод приготовления хлорзамещенных сульфокислот, несмотря на то, что он мало освещен в технической литературе. Так, ундециленовая [354а] и олеиновая [3546] кислоты реагируют с хлорсульфоновой кислотой, образуя хлорзамещенные соединения, которые очень легко отщепляют хлористый водород. Этот метод можно применять также к ненасыщенным оксикислотам [355], причем в этом случае хлор-сульфоновая кислота должна быть взята в достаточном количестве для взаимодействия ее как со спиртовой группой, так и с двойной связью. При обработке тетрахлорэтана известью образуется трихлор-этилен СНС1=СС12; из трихлорэтилена путем соединения хлора получают пентахлорэтан СНСЬ—СС13. Затем отщепляют хлористый водород при помощи извести и получают перхлорэтилсн СС12=СС12. Наконец, путем присоединения хлора к перхлорэтилену можно получить гексахлорэтан СС13СС13, или перхлората н. К этой же группе галоидсодержащих производных этана следует отнести д и х л о р э т и л е н, который получают в промышленности восстановлением ацетилентетрахлорида цинковой пылью и водой: Из 1-ялорбутаБа получают 1,2-, 1,3- п 1,4-хлонбугаисульфохлориды [188], гидролиз которых дает соответствующие хлорсульфокис.готы. 1-Хлорбутансульфокис-.шц,1-Л и -4 ири нагреваний отщепляют хлористый водород и превращаются в суль-ынм (ицутрсшшс ангидриды оксисудьфокислот )[189]. Кондаков нашел, что триметилэтилен, изобутилен и пропилен в присутствии хлористого цинка присоединяют хлористый ацетил с образованием хлоркетонов. Последние легко отщепляют хлористый водород, превращаясь в непредельные кетоны. Эти исследования Кондакова имеют непосредственную связь с его работами по присоединению органических кислот к олефинам под влиянием хлористого цинка 3. Ксилол также был подвергнут хлорэтилированию [45J. Хлорэтильные производные легко отщепляют хлористый водород, образуя соответствующие винильные производные, Этиловый эфир циклопентанон-(2)-карбоновой кислоты из хлорангид-рида адипиновой кислоты. 318 г (3,1 моля) триэтиламина количественно отщепляют хлористый водород от 283 г хлорангидриДа адипиновой кислоты <(1,55 моля), растворенного в 1700 мл бензола (условия реакции те же, что и при синтезе димера метилкетена). Атактические и стереоблочные фракции удаляют из полимера экстракцией. Растворимость этих фракций зависит от применяемого растворителя и температуры. Экстракция обычно производится алифатическими углеводородами. Хлорированные растворители отличаются несколько лучшей растворяющей способностью, однако они отщепляют хлористый водород, который и в незначительных концентрациях вызывает коррозию оборудования и привносит в полимер следы железа, существенно снижающие его термоокислительную стойкость. Во время перегонки в вакууме водоструйного насоса насыщенные трихлорфосфазосоединеиия отщепляют хлористый водород и превращаются в ненасыщенные, что облегчает их дальнейшее хлорирование. и получают соответствующий дихлорид, от которого затем отщепляют хлористый водород над натронной известью при 470° : Обработка. Жидкие продукты крекинга нефти представляют собой сложные смеси углеводородов, состав которых различен в зависимости от метода крекинга. Хотя небольшие количества изопрена, образовавшегося при крекинге, могут быть извлечены прямо из таких смесей, в промышленности низкокипящие смеси обычно подвергают пирогенетической или каталитической обработке для концентрирования диолефина. Нечистые пентановая и бутановая фракции из нефти после соответствующей обработки (гидроксили-цювапия и дегидратации или дегидрирования, хлорирования и д<м-идрохлорирования) дают изопрен. Например, пары изопента-1НШОЙ смеси могут быть прохлорированы при освещении ультрафиолетовым светом в два изомерных монохлоризопентана. При оГфиботке гашеной известью при 450° монохлориды отщепляют хлористый водород, превращаясь в триметилэтилен, который после дальнейшего хлорирования и отщепления хлористого водород» дает изопрен [28, 29]. Если изопентан галоидируют в дихлор-ииопгнтан, а затем нагревают при высокой температуре с хлористым барием, то сразу получают изопрен и хлористый водород [30]. Пентахлорэтан не перегоняется при атмосферном давлении без частичного разложения. Вода, взятая в избытке по отношению к ее количеству, растворимому пентахлорэтаном, вызывает заметный гидролиз даже при комнатной температуре. Этилат натрия, спиртовой раствор едкого кали и водная суспензия гидроокиси кальция при действии на пентахлорэтан отщепляют хлористый водород. Согласно имеющимся данным, едкий натр в водно-спиртовом растворе образует альдегидную СМОЛУ. Аммиак и первичные и вторичные амины также реагируют с пентахлорэтаном [1042].  Отдельные элементарные Отдельные составляющие Обработке разбавленной Отдельных функциональных Отдельных мономеров Отдельных представителей Обработке реакционной Отдельных структурных Отдельном помещении |
- |
Навигация