|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обработке поверхности бифункционального электрофила — дихлорэтана. Последующая стадия образования цикла — это такая же по химизму реакция, но во внутримолекулярном варианте. Очень удобен для синтеза циклопропанов внутримолекулярный вариант реакции Вюрца, в которой субстратом служат 1,3-дибромпроизводные. При обработке последних металлами (лучше всего — цинковой пылью) легко протекает 1,3-элиминирование (реакция Густавсона) и образуется трехчленный цикл. Этот метод широко используется в синтезе циклопропаноиых углеводородов, в особенности спираповых производных типа 1,6-Дноксаспиро-(4,4)-нонан при действии концентрированных йодистоводородной или бромистоводородной кислот [3] расщепляется с образованием 1,7-дийод- или дибромгепта-но«а-4. При обработке последних гндросульфндом натрия в без'водном этиловом или метиловом спирте образуется тиа-ц'иклооктано«-5 с выходом 42—54% соответственно [5]. фуран-2(5//)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при Удобный способ замены достаточно подвижных атомов водорода в молекулах ароматических и гетероциклических соединений на цльдегидпую группу состоит в обработке последних N-мотилформанилидом и хлорокпсыо фос-фоЯ [272, 273/: (6). Алкилирование и ацилирование. Изменениям могут подвергаться также и спиртовые группировки моносахаридов. При реакции с йодистым метилом или диметилсульфатом образуются метиловые эфи-ры. При взаимодействии моносахаридов с трифенилхлорметаном реагирует только первичная спиртовая группа (см. ниже). Ацетилирование альдогексоз уксусным ангидридом ведет к аномерным пентаацетилпи-ранозам. При обработке последних бромистым водородом в уксусной кислоте замещению подвергается ацетоксигруппа только при атоме С-1, например (см. верхнюю схему на с. 635): Ацетохлорпроизводныс образуются при действии пятихлористого фосфора и хлористого алюминия 186 на пентаацетат, или при обработке последних жидким хлористым водородом 185, или раствором хлористого водорода в хлористом ацетиле 187. Так как они, по сравнению с бром-ацетатами имеют только подчиненное методическое значение, то мы ближе их здесь рассматривать не будем и остановимся подробно лишь на интересных тстрахлорпроизводных, которые Бригль 1SB получал из /3-пента-ацетилглюкозы, а также и из октаацетилмальтозы 189, сплавлением с 5 .полями пентахлорида. При этой реакции прежде всего происходит обмен ацетила, стоящего у 1 атома углерода, на хлор; потом замещаются на хлор 3 Н-атома соседней ацетильной группы. Таким образом, исходя п.; глюкозы, получают тетрахлорпроизводное (формула I): Газохроматографическое определение свободного фенола и формальдегида в фенольных смолах основано на обработке последних водным раствором гидроксида натрия с последующим хроматографированием формальдегида непосредственно из вод- В полном синтезе мускопирпдина ключевая стадия состоит во взаимодействии олефина и А.к. с образованием ненасыщенного амина (реакция Шмидта). Исходное соединение циклододеканон (J) конденсацией с дпэтилсукцннатом но Штоббе превращается в (2). При кипячении (2) с полифосфорной кислотой осуществляется циклизация и декарбоксилнрование до соединения (4), при восстановлении которого по Вольфу — Кижнеру происходит миграция двойной связи и образуются олефпны (5) и (6). При обработке последних А. к, получается смесь неустойчивых тетрагмдропиридонов, непосредственная ароматизация которых осуществляется дегидрированием над палладиевым катализатором в 1-метилнафталине (в л-цимоле дегидрирование происходит медленно). Образующаяся смесь изомерных пиридинофанов (8) и (9) — низкоплавких кристаллических веществ— легко разделяется хро.матографически. Изомер (8) превращают далее в N-окись (7), которая при взаимодействии с уксусным ангидридом дает С-ацетоксипроизводное (Ю). Последующий гидролиз и окисление (10) приводят к кетону (11), в который под действием подпетого метила и трет-бутилата калия вводят метильную группу в положение, соседнее с карбонильной группой. Восстановление по Вольфу — Кижнеру дает маслообразное вещество, образующее пи-кролонат с т. пл. 163—166°, идентифицированный по смешанной пробе с пикролонатом природного (-г)-мускопиридина. Рацемическое основание разделяют на оптические антиподы с помощью ди-«-толуил-ь-винной кислоты (/, 381—382). Продукт охарактеризован в виде пикролоната, не дающего депрессии температуры плавления с пикролонатом заведомого мускопиридина. Кетоиы -> нитрилы [1]. Карбонильные соединения реагируют с У.к.м.э.г. (1), образуя с высоким выходом карбметоксигид-разоны (2) [2], которые при последовательной обработке цианистым водородом и бромом превращаются с почти количественным выходом в метиловые эфиры замещенной метилазокарбо-новой кислоты (4). При обработке последних раствором мети-лата натрия в метаноле (7) выделяется азот и с высоким выходом образуются нитрилы (5). Если диазеиы (4) обрабатывать метилатом лития в ДМЭ в присутствии диметилкарбона- а-Бром-р-этоксипроизводные образуются из дибромидов халконов (XXXIX) также и при обработке последних одним лишь спиртом [122]. а-Бром-р-этоксипроизводные образуются из дибромидов халконов (XXXIX) также и при обработке последних одним лишь спиртом [122]. Рис. 20. Образование гидрофобного (водозащитного) слоя при обработке поверхности кремнийорганическими гидрофобизаторами останется загрязненной, так как жировые частицы не смачиваются водой. Если же эту поверхность обработать мылом, то молекулы мыла расположатся так, что на поверхности жировых капель будут находиться гид* рофильные, а внутри капель — гидрофобные части молекул мыла. При дальнейшей обработке поверхности водой капельки жира с расположенными на них молекулами мыла будут легко смачиваться и образовывать эмульсии, которые вместе с грязевыми частицами легко удаляются с поверхности материала. Наряду с вулканизированным хлорсульфонированным полипропиленом, о котором речь пойдет ниже, практический интерес представляют также сшитые нерастворимые твердые соединения с малой горючестью, полученные за счет реакции полимера с (NH4)2CO3 при 60—130° С [100—102]. При обработке поверхности полипропиленовой пленки хлорсульфоновой кислотой или хлористым сульфурилом происходит значительное улучшение ее адгезионных свойств. Если затем обработать пленку аминами, то на нее можно наносить фотографические желатиновые слои [82, 85, ЮЗ]. В патентах описано несколько методов хлорсульфонирования волокон с целью улучшения способности окрашиваться. Для удовлетворительного окрашивания волокон основными красителями Антистатические свойства могут быть несколько улучшены ионизационным облучением полиэфирного волокна с последующей прививкой ненасыщенных органических кислот и с обработкой полиэтиленгликолем [68]. Описаны опыты по обработке поверхности волокна эфирами стеариновой кислоты [69]. Имеется предложение [70] о создании пористого, несколько более гидрофильного волокна путем вымывания из волокна введенного до формования полиалкиленгликоля. Перед испытанием металлические образцы подвергали механической и химической обработке. Механическая подготовка заключалась в обработке поверхности металла мелкой шлифовальной бумагой. Непосредственно перед опытом образцы промывались сначала водопроводной, затем дистиллированной водой, ацетоном, просушивались и взвешивались на аналитических весах с точностью до 1,10~5 г. Через каждые 6-7 сут определяли потерю массы металлическими пластинами. Скорость коррозии вычислялась по формуле Большинство формовых резиновых технических изделий после вулканизации подвергаются отделке и контролю. Основное назначение отделки — это получение готовых изделий заданных размеров. Отделка заключается в удалении выпрессовок и литников и обработке поверхности. Оборудование для отделки может быть разделено на две группы: 1) оборудование, на котором обработка осуществляется с использованием глубокого охлаждения изделий до —60 °С и ниже; 2) оборудование, на котором обработка производится резанием, вырубкой и шлифованием. При обработке поверхности ХПЭ аммиаком в течение 2—3 ч происходит дегидрохлорирование полимера и одновременное образование сопряженных двойных связей в его поверхностном слое [131]. Этим приемом пользуются для придания полупроводниковых свойств поверхности полимерного материала. Ультразвуковой импульсный эхометод позволяет выявлять внутренние скрытые дефекты и трещины. Высокая чувствительность обеспечивается при обработке поверхности по классу чистоты более 5. Из таблицы видно, что образование активных функциональных групп приводит к увеличению поверхностного натяжения исходных полимеров и улучшению смачиваемости их поверхности клеем. При обработке поверхности фторсодержащих по- Состав ванны Полимер Функциональные группы, образующиеся при обработке поверхности 9. .град &ч Одним из сравнительно новых способов обработки поверх-ности является механохимический [64]. Он основан на образовании свободных радикалов, возникающих при механической обработке поверхности в среде клея. При механической обработке поверхности полимера происходит разрыв макромолекул, что приводит к образованию микрорадикалов, время жизни которых составляет 10~3—10~6 с. Образование радикалов, генерируемых в среде клея, предохраняет их от контакта с воздухом и друг с другом. По-видимому, в этом случае увеличение прочности соединений, склеенных эпоксидными клеями, происходит за счет радикальных процессов в зоне контакта и образования химических связей между макромолекулами субстрата и клея. В качестве подтверждения этого механизма в [78] приводятся данные о стабильности свойств соединений, подвергнутых такой обработке в условиях длительного хранения.  Обработке разбавленной Отдельных функциональных Отдельных мономеров Отдельных представителей Обработке реакционной Отдельных структурных Отдельном помещении Окончании добавления Отечественная промышленность |
- |
Навигация