Термины, связанные с цементом. Ополаскивают небольшим

Главная --> Справочник терминов

Ополаскивают небольшим Есть основания утверждать, что по описанному механизму декарбоксилируются и первичные продукты, полученные по реакции Кнёвенагеля:

Реакция завершается окислением образовавшегося 1,2-ди-гидрохинолина присутствующим в реакционной смеси нитробензолом, причем последний количественно восстанавливается до анилина, который затем также реагирует по описанному механизму с образованием дополнительных количеств хино-лина.

Большинство эфиров претерпевает кислотный гидролиз по описанному механизму. Однако имеется одно существенное исключение. Эфиры третичных спиртов гидролизуются с промежуточным образованием третичного карбокатиона. Этот механизм можно рассматривать как SNl-nponecc! Эфиры третичных спиртов гидролизуются по этому механизму вследствие устойчивости третичного карбокатиона.

акций восстановления подобен описанному механизму реакции окис-

Есть основания утверждать, что по описанному механизму декарбоксилируются и первичные продукты, полученные по реакции Кнёвенагеля: R-C-R'

Реакция завершается окислением образовавшегося 1,2-дн-гидрохинолина присутствующим в реакционной смеси нитробензолом, причем последний количественно восстанавливается до анилина, который затем также реагирует по описанному механизму с образованием дополнительных количеств хино-лина.

Если полимеризация а-метилстирола под действием патрийнафталиновога комплекса протекает согласно описанному механизму без обрыва, то степень

Реакции окисления могут приводить в некоторых случаях к образованию макроциклических металлокомплексов с повышенной степенью окисления центрального атома (Fe (II) -*- Fe (III); Co (II) -»- Со (III), Ni (II) -»- Ni (III), Cu (II)-^Cu (III), Hg (II)-^ Hg (III) и т. д.). Многие макроциклические соединения могут также восстанавливаться как при действии сильных восстановителей (гидриды, тетра-гидридобораты, тетрагидридоалюминаты активных металлов и их амальгамы и др.), так и электрохимически (на катоде). Механизм реакций восстановления подобен описанному механизму реакции окисления. Однако при восстановлении

что кремнеземные остатки должны располагаться соответственно описанному механизму. Это дает объяснение и «памяти» гелей, которые сохраняют в значительной степени ту форму и строение, которые возникли в самом начале.

Реакции конденсации с карбонильными производными осуществляются значительно легче, если они протекают по описанному механизму. Так, например, ацетомезитилен, карбонильная группа которого обычно имеет пониженную реакционную способность вследствие влияния пространственных факторов, может подвергаться атаке бутен-2-илмагнийгалогенидов (в):

Для выделения фракций полимера растворы из склянки Бунзена переносят в широкогорлые колбы емкостью 200 мл и упаривают под тягой на водяной бане при температуре не более 70°С до объема 10—15 мл. Упаренный раствор переносят во взвешенную колбу Эрленмейера с притертым колпаком. Сосуд, в котором проводили упаривание, ополаскивают небольшим количеством бензола и присоединяют его к раствору в колбе Эрленмейера. Колбы Эрленмейера с растворами помещают в вакуум-сушильный шкаф и высушивают до постоянной массы при 50 °С и давлении 133, 322 Па (1 мм рт. ст.), х

Раствор переносят в стакан емкостью 100 мл, чашку ополаскивают небольшим количеством воды, добавляют 2 г активированного угля и нагревают до температуры 50—60° в течение 15 минут. Затем отфильтровывают уголь, промывают его небольшим количеством воды, упаривают раствор до объема 40 мл, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты до сильнокислой реакции на бумагу конго и оставляют раствор на 24 часа для кристаллизации. Выделившуюся метаниловую кислоту тща-

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 32 мл толуола (легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и 19 мл концентрированной H2SO4 (правила работы см. стр. 269). Смесь нагревают при постоянном перемешивании до слабого и равномерного кипения. Приблизительно через 1 ч, когда слой толуола почти исчезнет, нагревание прекращают и выливают теплую реакционную смесь в 100 мл воды (колбу ополаскивают небольшим количеством воды). Если при этом сверху образуется слой непрореагировавшего толуола, его отделяют в делительной воронке и отбрасывают. Полученный раствор помещают в стакан емкостью 500 мл, добавляют активированный уголь и кипятят на электроплитке с закрытой спиралью или на водяной бане до обесцвечивания (кипячение надо проводить под тягой, так как при этом одновременно отгоняются следы толуола). Отфильтрованный от угля бесцветный раствор упаривают на водяной бане до объема 50 мл, помещают в стакан, охлаждают льдом до 5—7°С и насыщают (тяга!) газообразным НС1 (рис. 6 в Приложении I; вместо колбы с реагирующим веществом устанавливается стакан емкостью 100 мл). Выпавшую га-толуол-

100 мл сухого бензола (легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260), 25 г дифенила (синтез CM.I П., 165) и 37 г А1С1з (А1С13 дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Помещают колбу в баню со льдом и перемешивают в течение 10 мин. Затем в течение 20 мин добавляют в охлажденную смесь из капельной воронки 22 г (19,5 мл) хлористого ацетила (легко летуч, ядовит; правила работы см. стр. 259). По окончании прибавления хлористого ацетила перемешивают реакционную смесь при охлаждении в течение 2 ч и оставляют на ночь. После этого выливают содержимое колбы в стакан с 75 г толченого льда и при перемешивании добавляют 25 мл концентрированной НС1. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством бензола. Затем содержимое стакана со значительным количеством осадка переносят в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании в течение 15 мин. Нагревание прекращают и, энергично встряхивая колбу, охлаждают ее холодной водой. Желтый осадок, отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. От фильтрата отделяют бензольный слой, промывают его двумя порциями воды и отгоняют при атмосферном давлении бензол из колбы Кляйзена. Когда большая часть бензола (около 2/3) отогнана, добавляют в колбу отделенный ранее желтый осадок и перегоняют в вакууме водоструйного насоса до полного удаления бензола. Остаток перегоняют с воздушным холодильником в вакууме масляного насоса (рис. 5 в Приложении I). Первая фракция с т. кип. до 120 °С при 2 мм рт. ст. представляет собой ацетофе-нон, вторая фракция с т. кип. 120—175 °С при 2 мм рт. ст., которая частично закристаллизовывается, является неочищенным л-ацетил-дифенилом (18—20 г). Последний очищают перекристаллизацией из 125—150 мл 95%-ного этанола. При этом нерастворимый в горячем этаноле осадок отфильтровывают и отбрасывают, выпадаю* щие при охлаждении до 0°С кристаллы гс-ацетилдифе«ила отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством холодного этанола и высушивают на воздухе. Выход около 16 г (50%, от теоретического); т, пл. 121 — 122°С.

После этого автоклав охлаждают, оставшийся водород выпускают и аппарат вскрывают. Раствор переносят в стакан, а автоклав ополаскивают небольшим количеством метилового спирта, который затем прибавляют к раствору. Катализатор отфильтровывают (Вн и-мание! Катализатор может быть пирофорным) и большую часть фильтрата переносят в колбу Клайзена емкостью 500 мл, которую устанавливают на паровой бане для отгонки метилового спирта; остальную часть фильтрата приливают в колбу Клайзена после того, как объем первой части достаточно уменьшится в результате отгонки спирта. Когда весь метиловый спирт будет удален, при пониженном давлении перегоняют аминоацеталь. Выход диметилового ацеталя л-аминобензальдегида, получающегося в виде светложел-той жидкости, составляет 168—196 г (67—78% теоретич.); т. кип. 123—124° (4 мм) [110—112° (1,5 мм)].

5. Если желательно иметь кристаллическую мононадфталевую кислоту, то ее удобно получить следующим образом. Высушенный эфирный раствор помещают в перегонную колбу, снабженную капилляром, защищенным осушительной трубкой (стр. 95), и колбу присоединяют к водоструйному насосу. Эфир выпаривают в полученном таким образом вакууме, не подогревая колбу (на колбе образуется лед), до тех пор, пока останется не слишком густой сироп (примерно 150 мл]. Последний переносят в чашку для выпаривчния, а колбу ополаскивают небольшим количеством абсолютного эфира, который прибавляют к сиропу. После этого остатку эфира предоставляют испаряться в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Для получения хороших результатов в этом синтезе необходимо производить очень тщательное высушивание, так как присутствие в эфирном растворе хотя бы 1 % воды более чем достаточно для того, чтобы разрушить все количество надкислоты.

В 2-литровый автоклав помещают 1 кг (8,55 моля) чистого (примечание 1) цианистого бензила и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава будет плотно закреплена, в него вводят сперва 150 мл жидкого аммиака (примечание 2), а затем такое количество водорода, чтобы давление достигло 140 am. После этого автоклав нагревают до температуры 120—130° и включают качалку. Восстановление заканчивается менее чем через 1 час (примечание, 1). Автоклав охлаждают, вскрывают и содержимое его выгружают, после чего автоклав ополаскивают небольшим количеством эфира. Полученное вещество и промывную жидкость соединяют вместе и фильтруют, чтобы освободить от катализатора. Эфир отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Выход [3-фенилэтиламина с т. кип. 90—93° (15 мм) составляет 860—890 г (83—87% теоретич.; примечания 3—5).

Дестиллат собирают в 2-литровую колбу, в которую предварительно помещают 450 г безводного поташа (примечание 3). Колбу хорошо взбалтывают, содержимое ее фильтруют через бюхнеров-скую воронку и дестиллат возвращают в колбу Вюрца (примечание 4). Колбу вновь нагревают, пока температура в парах не достигнет 78—80°, после чего перегонку прекращают (примечание 5). Оставшуюся жидкость (примечание 6) выливают в 1-литровую колбу, причем большую колбу ополаскивают небольшим количеством спирта, и смесь подвергают перегонке в вакууме. Сперва переходят спирт и толуол; затем температура повышается и при 138°/20 мм отгоняется этиловый эфир адипиновой кислоты (примечание 7). Выход 580—588 г (95—97% теоретич.; примечания 8 и 9).

Концентрированный раствор глицина и хлористого аммония переносят в 2-литровый стакан, колбу ополаскивают небольшим количеством воды, которую добавляют к главной порции. Добавлением воды объем раствора доводят до 250 мл и глицин осаждают постепенным добавлением 1500 мл метилового спирта (примечание 2),

^постепенно доводят силу тока до 0,06 А на см2 поверхности катода ^примечание 5). Во время восстановления систему следует все время хорошо охлаждать так, чтобы температура катодной жидкости не поднималась выше 10° (примечание 6). Восстановление продолжается от 5 до 6 часов. Нитромочевина совершенно нерастворима в 20%-ной серной кислоте, и только по мере восстановления в семи-карбазид она постепенно переходит в раствор. Пену и твердые ча--стицы, приставшие к стенкам сосуда, время от времени сталкивают в жидкость стеклянной палочкой или смывают катодной жидкостью лри помощи пипетки. По растворении нитромочевины ток продолжают пропускать еще 10—20 минут. Когда восстановление закончится, о чем можно судить по усилившемуся выделению водорода, ток выключают, пористый сосуд вынимают и ополаскивают небольшим количеством дестиллированной воды.

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную эффективным обратным холодильником с внутренней трубкой широкого диаметра, вносят исходные материалы в следующем порядке: 80 г порошкообразного кристаллического сернокислого железа (закисного; примечание 1), 865 г (687 мл; 9,4 мол.) х. ч. глицерина (примечание 2), 218 г (213 мл; 2,3 мол.) анилина, 170 г (141 мл; 1,4 мол.) нитробензола и 400 мл концентрированной серной кислоты уд. веса 1,84 (примечание 3). Содержимое колбы тщательно смешивают и смесь нагревают до начала кипения. Как только жидкость начнет закипать, наружное нагревание прекращают, так как теплоты реакции достаточно для поддержания жидкости в состоянии кипения в течение приблизительно получаса или часа. Если реакция вначале протекает слишком бурно, то ее умеряют наружным охлаждением, для чего достаточно верхнюю часть колбы обернуть мокрым полотенцем. Через некоторое время кипение, вызываемое саморазогреванием, прекращается; тогда продолжают нагрев на горелке и кипятят смесь в течение 5 часов. После этого смеси дают охладиться до 100°, а затем переливают ее в 12-литровую колбу. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством воды.

Обобщенной диэлектрической Окончании поглощения Определяют способность Определяют влажность Обобщенное уравнение Определена экспериментально Определения абсолютной Определения фенольных Обогащенных электронами