|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отщепление аминогруппы Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу D-глюкозы и молекулу D-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул D-глюкозы и D-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни оза-зона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко переходящей в карбонил. Следовательно, отщепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидр-оксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функциональных групп: Мальтоза и молочный сахар. Мальтоза при гидролизе расщепляется на две молекулы D-глюкозы. Следовательно, в ней два остатка D-глюкозы соединены при помощи атома кислорода. Мальтоза окисляется, присоединяя один атом кислорода, в одноосновную кислоту; с фенилгидразином она образует фенилгидр-азон. Следовательно, в ее молекуле есть одна альдегидная группа или группировка, легко переходящая в альдегидную группу. Поэтому отщепление элементов воды должно произойти в первой молекуле глюкозы от глюкозидного, а со второй молекуле—от неглюкозидного гидроксила. Доказано, что этим гздроксилом А. Отщепление элементов воды от спиртов, оксикислот, солей аммония и амидов , 696 Отщепление элементов воды от оксикислот... 699 Отщепление элементов воды от солей аммония и амидов .' 699 Б. Отщепление элементов галоидоводородов от моно- и дигалоидоалкаков и моно- Отщепление элементов галоидоводородов от моногалоидоалканов и '-галоидо- ОТЩЕПЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ВОДЫ, ГАЛОИДОВОДОРОДОВ И ГАЛОИДОВ* А. ОТЩЕПЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ВОДЫ ОТ СПИРТОВ ОКСИКИСЛОТ, СОЛЕЙ АММОНИЯ И АМИДОВ Отщепление элементов воды от одноатомных спиртов в зависимости от условий реакции, применяемого дегидратирующего агента и характера самого спирта приводит к образованию алкенов или эфиров. Отщепление элементов одной молекулы воды от одной молекулы одноатомного спирта дает алкены; аналогично отщепление элементов молекулы воды от (3-оксикислот приводит к ненасыщенным кислотам, а отщепление двух молекул воды от гликолей—к алкадиенам. При окислении аминонафтолсульфокислоты азотной кислотой происходит отщепление аминогруппы с образованием аммиака, которьШ с суль-фокислотой образует соль. Основания Маншнса [67, 6S], которые образуются при конденсации соединений, содержащих активный водород, с формальдегидом и аммиаком или первичными или вторичными аминами, являются во многих случаях денными промежуточными продуи-тами при синтезе ненасыщенных соединений. При нагревании свободных оснований или < их солей происходит отщепление аминогруппы и образуются соответствующие неиас№- в замещенном кольце [95. 149]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кочьце легко восстанавливаются по способу Ладеибурга, причем пиридииы присоединяют шесть [145, 156] или четыре [50] атома водорода, а полициклические соединения дают тетрагидропроиз-водные [147, 148] Незамещенные аминогруппы н в этом случае усложняют ход реакции может произойти отщепление аминогруппы [149] или разрыв кольца [150]. Дсзамнппрование. Отщепление аминогруппы —NH2, сопровождающееся превращением С—N11, в С—II. магическая номенклатура слишком громоздка, обычно применяют два обозначения. В соответс-ттши с «метиловой» системой продукт расщепления по I офману называют метином или мети-покым основанием исходного алкалоида; так, соединение II будет пнрролндипметипом. Продукт, полученный и результате но-иторпых процессов метилирования и пиролиза, будет называться бус-метнпом, а продукт, полученный после трех стадий, — tpuc-метаном. Эта номенклатура широко используется в назнаминх нродуктон распада морфина, его производных и некоторых других алкалоидов. Согласно другой системе, применяют префикс «дез»; .что основано па том факте, что после каждой стадии расщепления по Гофману к атому азота присоединяется еще одна метальная группа. Когда, наконец, происходит отщепление аминогруппы, полученное соединение можно описать как «дез-аза»-нроизводиос. Таким образом, соединение II будет называться дез-\-диметилпг1рролпдин, а соединение III — дез-аза-пнрроли-дин. Продукт реакции называют «дез»-основапием исходного амина, причем в префиксе указывается число мстильных групп, которые были присоединены к атому азота. Даже ь случае дикетона, соответствующего лобеланидину, и котором р-водородиые атомы (по отношению к. атому азота) имеют особенно кислый характер, не получено хорошего выхода олефина в нерпой стадии, хотя после расщепления кольца окончательное отщепление аминогруппы протекает очень легко [77]. Нсли и пиперидииовом ядре имеется двойная свнз[>, как в лоби-пинс (XX), то кольцо размыкается чрезвычайно легко [45]. Плохие выходы, полученные в реакции отщепления но Гофману н случае а, а'-дизамищешшх пиперидином, объяснить пс удилось. Если аминогруппа отделена от карбонильной группы более чем одним углеродным атомом, то в большинстве случаев восстановление не представляет -никаких затруднений, и напротив, если она присоединена к углеродному атому в а-положении, то при восстановлении легко происходит отщепление аминогруппы. IS. Отщепление аминогруппы 740 В. ОТЩЕПЛЕНИЕ АМИНОГРУППЫ Образование апоцинхена включает, невидимому, первоначальное возникновение новых олефиновых связей на концах цепей соединения LXXVIII, последующее гидролитическое отщепление аминогруппы, замыкание цикла между первым и шестым атомами углерода и передвижение двойных связей из боковых цепей в цикл. Образование апоцинхена включает, повидимому, первоначальное возникновение новых олефиновых связей на концах цепей соединения LXXVIII, последующее гидролитическое отщепление аминогруппы, замыкание цикла между первым и шестым атомами углерода и передвижение двойных связей из боковых цепей в цикл. Аминогруппа в о- и р-нитроанилине легко может быть замещена на гидроксил при нагревании этих соединений с щелочами. Нитрогруппа ослабляет также связь аминогруппы с ядром, причем аналогично другим подобным случаям (например, в случае заместителя хлора) эта связь тем больше ослабляется, чем больше нитро-групп находится в ядре. Поэтому гидролитическое отщепление аминогруппы протекает особенно легко в случае 2,4,6-тринитро-анилина (пикрамида).  Отдельных функциональных Отдельных мономеров Отдельных представителей Обработке реакционной Отдельных структурных Отдельном помещении Окончании добавления Отечественная промышленность Отечественной промышленности |
- |
Навигация