|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отдельных представителей Образование производных. Аналогично кислотам жирного ряда, ароматические кислоты образуют галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и другие производные, представляющие собой продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе соответствующими атомами или группами. О важнейших из этих производных см. при отдельных представителях ароматических кислот (стр. 157 и ел., 380 и ел.). КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ ОБ ОТДЕЛЬНЫХ ПРЕДСТАВИТЕЛЯХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров; особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе «Превращение циклов в линейные полимеры» заново написан раздел «Ионная полимеризация циклов». Новыми данными пополнен раздел «Химические превращения полимеров». Значительно расширена последняя часть книги: «Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений». Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров: белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел «Основы физикохимии высокомолекулярных соединений», так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. ОБ ОТДЕЛЬНЫХ ПРЕДСТАВИТЕЛЯХ Получение феназиновых красителей. Трудно описать механизм любой реакции, когда получаются смеси продуктов, как это часто происходит в случае образования феназиновых красителей. Однако в общем для каждой реакции может быть предложен инструктивный механизм, помогающий в выборе подходящих исходных веществ и условий реакции для- получения отдельных феназиновых красителей. Хиноидные механизмы явились плодом усилий таких химиков, как Керман, Нитцкий, Бернтсен, Витт и Фишер, чья первоначальные неправильные концепции и последующий переход к лучшему пониманию механизмов реакций достаточно подробно описаны Кейном и Торпом [79]. В данном разделе особое значение придается соответствующей классификации общих методов получения с приведением характерных примеров для каждого метода. Сами красители будут описаны в разделе об отдельных представителях феназинов. Для их получения имеется три типа методов: 1) конденсация нитрозопроиз-водных, 2) конденсация аминоазосоединений и 3) окисление фенилендиаминов. Классификацию по названиям см. в разделе об отдельных представителях феназино Мягким окислителем может быть воздух, второй эквивалент п-нитрозодиметил-анилина или обычный окислитель. Другие важные примеры этой конденсации описаны в разделе об отдельных представителях феноксазинов; они, очевидно, подчиняются обычному механизму конденсации п-нитрозодиметил-анилина.о-Нитрозофенолы также вступают в эту реакцию [265]. соединения T-IV придает его молекуле меньшую стабильность, чем молекулам большинства других солей. Это выражается в легкой гидро-лизуемости метиленового голубого или в деметилировании его в условиях окисления [383]. Этот краситель так легко окисляется, что его практически невозможно получить в чистом виде и в нем неизбежно присут; ствие некоторого количества азуров или метиленового фиолетового. Разрушение соединения T-IV особенно ускоряется в щелочном растворе. Дальнейшие подробности приведены в разделе об отдельных представителях фентиазинов. Получение феназиновых красителей. Трудно описать механизм любой реакции, когда получаются смеси продуктов, как это часто происходит в случае образования феназиновых красителей. Однако в общем для каждой реакции может быть предложен инструктивный механизм, помогающий в выборе подходящих исходных веществ и условий реакции для- получения отдельных феназиновых красителей. Хиноидные механизмы явились плодом усилий таких химиков, как Керман, Нитцкий, Бернтсен, Витт и Фишер, чья первоначальные неправильные концепции и последующий переход к лучшему пониманию механизмов реакций достаточно подробно описаны Кейном и Торпом [79]. В данном разделе особое значение придается соответствующей классификации общих методов получения с приведением характерных примеров для каждого метода. Сами красители будут описаны в разделе об отдельных представителях феназинов. Для их получения имеется три типа методов: 1) конденсация нитрозопроиз-водных, 2) конденсация аминоазосоединений и 3) окисление фенилендиаминов. Классификацию по названиям см. в разделе об отдельных представителях феназино Мягким окислителем может быть воздух, второй эквивалент п-нитрозодиметил-анилина или обычный окислитель. Другие важные примеры этой конденсации описаны в разделе об отдельных представителях феноксазинов; они, очевидно, подчиняются обычному механизму конденсации п-нитрозодиметил-анилина.о-Нитрозофенолы также вступают в эту реакцию [265]. соединения T-IV придает его молекуле меньшую стабильность, чем молекулам большинства других солей. Это выражается в легкой гидро-лизуемости метиленового голубого или в деметилировании его в условиях окисления [383]. Этот краситель так легко окисляется, что его практически невозможно получить в чистом виде и в нем неизбежно присут; ствие некоторого количества азуров или метиленового фиолетового. Разрушение соединения T-IV особенно ускоряется в щелочном растворе. Дальнейшие подробности приведены в разделе об отдельных представителях фентиазинов. Методы синтеза сульфокислот, использованные только в одном или в двух случаях, упоминаются ниже при описании отдельных представителей этого класса соединений. Прежде всего отметим, что есть свойства и реакции, общие и наиболее характерные для всех представителей какого-то класса соединений. Есть также чисто специфические свойства для узкой группы или даже отдельных представителей, отдельных соединений. Мы будем, главным образом, рассматривать наиболее общие свойства и реакции. Еще раз обратим внимание на то, что свойства будут рассматриваться на примерах простых соединений, а они справедливы и для более сложных. rj Таблица 1. Основные классы органических соединений и номенклатура отдельных представителей 10.5.3. Некоторые характерные реакции синтеза отдельных представителей Прежде всего отметим, что есть свойства и реакции, общие и наиболее характерные для всех представителей какого-то класса соединений. Есть также чисто специфические свойства для узкой группы или даже отдельных представителей, отдельных соединений. Мы будем, главным образом, рассматривать наиболее общие свойства и реакции. Еще раз обратим внимание на то, что свойства будут рассматриваться на примерах простых соединений, а они справедливы и для более сложных. Практически все промышленные мономеры, применяемые для полимеризации по типу цепных реакций, представляют собой производные этилена и бутадиена (см. ниже описание отдельных представителей промышленных многотоннажных полимеров). В ряду оксикислот большое значение имеет так называемая оптическая изомерия, представляющая особый вид пространственной изомерии. С ней необходимо ознакомиться, прежде чем перейти к рассмотрению отдельных представителей оксикислот. С этим видом пространственной изомерии мы встретимся и при изучении последующих глав курса. Для наименований различных групп или отдельных представителей моносахаридов характерно общее окончание -оза. Из отдельных представителей диеновых углеводородов наибольшее значение имеют бутадиен-1,3 и 2-метил-бутадиен-1, 3. Карбоновые кислоты характеризуются наличием карбоксильной группы, —СООН. Атом водорода карбоксильной группы в водном растворе находится в ионизированном состоянии и способен замещаться металлами. Поэтому карбоновые кислоты, растворимые в воде, могут быть обнаружены по кислой реакции на нейтральной лакмусовой бумажке и по выделению двуокиси углерода из растворов карбонатов и бикарбонатов. Нерастворимые в воде кислоты дают такие же реакции в водно-спиртовом растворе. Таким образом, карбоксильная группа обладает ясно выраженными кислыми свойствами. Кислотность отдельных представителей карбоновых кислот зависит от типа и характера радикала, соединенного с карбоксильной группой. В табл. 17 приведены константы диссоциации некоторых карбоновых кислот. Для двухосновных кислот даны лишь константы первой ступени диссоциации (стр. 258). Изложенная выше пропись является примером общего метода получения отдельных представителей гомологического ряда этиловых эфиров (диалкилвинил)-алкилциануксусных кислот алки-лированием этиловых эфиров алкилиденциануксусных кислот2.  Отфильтровывают примечание Отфильтровывают тщательно Отфильтровывают высушивают Отклонения температуры Определяется давлением Отличающиеся расположением Отличаются простотой Отличительными особенностями Отличительной особенностью |
- |
Навигация