Термины, связанные с цементом. Окончании электролиза

Главная --> Справочник терминов

Окончании электролиза В круглодонной колбе емкостью 50 мл, снабженной обратным холодильником, осторожно смешивают 2^47 г (0,01 моль) 9-метил-2-фенилимидазо[1, 2-а]бензимидазола и 1,14 мл (1,56 г, 0,01 моль) свежеперегнанного хлораля при комнатной температуре (Охлаждение холодной водой!). По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 15 мин при 40—50° С (температура бани), затем добавляют к плаву (примечание) раствор 2 г NaOH в 20—25 мл этанола и кипятят смесь 25—30 мин. Горячий раствор отфильтровывают от NaCl и охлаждают. Выпавший осадок альдегида отделяют и промывают холодной водой.

В некоторых случаях один из изомеров можно выделить из смеси в виде комплекса с А. х. При получении 1-бензоилнафталина по Перье [111 14 г А. х. добавляют порциями при встряхивании к 14 г хлористого бензоила и по окончании экзотермической реакции осадок полностью растворяют при осторожном нагревании на пламени горелки. Образующийся желтый расплав комплекса при охлаждении затвердевает в желтое или оранжевое кристаллическое вещество, которое при перемешивании и слабом нагревании растворяют в 80 мл сероуглерода. К охлажденному раствору добавляют порциями 12,8 г нафталина. Взаимодействие сопровождается обильным выделением хлористого водорода, но незначительным тепловым эффектом. По окончании добавления смесь быстро нагревают для -завершения реакции и тщательно охлаждают льдом. Комплекс А. х. с 1-бензоилнафталнном выделяется в виде темного масла, которое кристаллизуется при растирании. Его отделяют, промывают и добавляют порциями к разб. соляной кислоте для выделения 1-бензоилнафталина; т. пл. 76°, выход 18,0 г (78%). Этот продукт достаточно чист, так как образующийся в реакции 2-бензоилнафталин дает с А. х. более растворимый в сероуглероде комплекс, который остается в маточном .растворе вместе с другими примесями. В реакции Фриделя — Крафтса хлористого бензоила с фенантреном также получается смесь изомеров, однако 1-бензоилфенантрен легко выделяется из смеси через комплекс Перье и получается в чистом виде с выходом 8% 112].

В некоторых случаях один из изомеров можно выделить из смеси в виде комплекса с А. х. При получении 1-бензоилнафталина по Перье [111 14 г А. х. добавляют порциями при встряхивании к 14 г хлористого бензоила и по окончании экзотермической реакции осадок полностью растворяют при осторожном нагревании на пламени горелки. Образующийся желтый расплав комплекса при охлаждении затвердевает в желтое или оранжевое кристаллическое вещество, которое при перемешивании и слабом нагревании растворяют в 80 мл сероуглерода. К охлажденному раствору добавляют порциями 12,8 г нафталина. Взаимодействие сопровождается обильным выделением хлористого водорода, но незначительным тепловым эффектом. По окончании добавления смесь быстро нагревают для -завершения реакции и тщательно охлаждают льдом. Комплекс А. х. с 1-бензоилнафталнном выделяется в виде темного масла, которое кристаллизуется при растирании. Его отделяют, промывают и добавляют порциями к разб. соляной кислоте для выделения 1-бензоилнафталина; т. пл. 76°, выход 18,0 г (78%). Этот продукт достаточно чист, так как образующийся в реакции 2-бензоилнафталин дает с А. х. более растворимый в сероуглероде комплекс, который остается в маточном .растворе вместе с другими примесями. В реакции Фриделя — Крафтса хлористого бензоила с фенантреном также получается смесь изомеров, однако 1-бензоилфенантрен легко выделяется из смеси через комплекс Перье и получается в чистом виде с выходом 8% 112].

Бис-(трифторметил)-акриловая кислота. К 20 мл 2—3%-ного олеума прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 31,2 г (0,15 моль) р,р-бис-(трифторметил)-р-пропиолактона. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают с нисходящим холодильником. Выход бис-(трифторметил)-акриловой кислоты 29,2 г (94%); т. кип. 157—163°С; после повторной перегонки т. кип. 158—158,5 °С при 762 мм рт. ст.

К суспензии 7,6 г (0,05 моль) свежепрокаленного CsF и 2,65 г (0,05 моль) акрилонитрила в 20 мл абсолютного моноглима постепенно прибавляют при перемешивании 10 г (0,05 моль) перфторизобутилена (примечание 1). При этом реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 40—50 °С. По окончании < экзотермической реакции продолжают перемешивание еще 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают на лед, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют несколько, раз эфиром. Органический слой и эфирную вытяжку объединяют, высушивают над MgS04 и перегоняют в вакууме. Выход р-(перфтор-г/?ег-бутил)-пропионитрила 5,7 г (42%); т. кип. 70— 72 °С при 31 мм рт. ст.

Этил-а-(перфтор-/ире/и-бутил)бензиловый эфир. В четырехгор-лую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, газовводной трубкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесью ацетона и сухого льда, помещают 30,4 г (0,2 моль) свежепрокаленного порошкообразного CsF, 50 мл абсолютного ди-глима и при интенсивном перемешивании вводят 40 г (0,2 моль) перфторизобутилена (см. примечание). Затем, не прекращая перемешивания, к реакционной смеси постепенно прибавляют 32 г (0,188 моль) этил-а-хл'орбензилового эфира, при этом температура повышается до 50 °С. По окончании экзотермической реакции реакционную массу перемешивают 4 ч при 40 °С, затем выливают в воду, выпавшее масло отделяют, растворяют в эфире, промывают раствором NaHC03, водой, высушивают над MgS04 и перегоняют. Выход этил-а-(перфтор-грег-бутил)бензилового эфира 52 г (77,5%); т. кип. 186—189 "С.

Бензолазоперфторизобутан [88]. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесью ацетона и сухого льда, помещают 1,5 г (0,026 моль) свежепрокаленного тонкоизмельчен-ного KF, 30 мл абсолютного диметилформамида и при интенсивном перемешивании вводят 4,81 г (0,024 моль) перфторизобутиле-на (примечание 2). Затем через резиновый переход медленно, не прекращая перемешивания, добавляют 3,2 г (0,0228 моль) безводного хлористого фенилдиазония. По окончании экзотермической реакции реакционную массу выливают в воду, экстрагируют эфиром, эфирный слой отделяют и высушивают над СаСЬ, затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход бензолазопер-фторизобутана 4,1 (55%); т. кип. 52°С при 8 мм рт. ст.

(0,12. моль) свежепрокаленного порошкообразного KF, 50 мл абсолютного диметилформамида и при интенсивном перемешивании постепенно вводят 15 г (0,08 моль) перфторизобутилена (примечание 2). По окончании экзотермической реакции реакционную массу перемешивают в течение 15 мин, затем выливают в воду, нижний слой отделяют и перегоняют из концентрированной H2SO4, собирая дистиллят в охлаждаемый водой приемник. Выход бис(перфтор-грег-бутил) ртути 19 г (80%); т. пл. 64—65 °С (примечание 3).

Трифторметил(перфтрр-/и/;?/й-бутил)ртуть [119]. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесью ацетона и сухого льда, помещают 29 г (0,08 моль) трифто.рацетата трифтор-метил ртути. 7 г (0,12 моль) ©вежепрокаленного .порошкообразного KF, 50 мл абсолютного тетрагидрофураяа и при перемешивании постепенно вводят 16 г (0,08 моль) перфторизобу-тилена (примечание 1). По окончании экзотермической реакции смесь выливают в воду, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, а остаток перегоняют из концентрированной H2SO4. Получают 14,7 г (40%) трифторметил (перфтор-трет-бутил)1ртути; т. пл. 69,5—71 °С (примечание 2).

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесью ацетона и сухого льда (примечание 1), помещают 17 г (0,072 моль) HgF2, 50 мл сухого диметоксиэтана и при интенсивном перемешивании постепенно вводят 22,5 г (0,126 моль) бис(три-фторметил)кетена (примечание 2). По окончании экзотермической реакции в реакционную массу добавляют 10 г свежепрокаленного порошкообразного KF, перемешивают 1—2 мин, затем диметокси-этан отгоняют при 15—20 мм рт. ст., а остаток перегоняют при 2—2,5 мм рт. ст. Выход бис (2,2,2-трифтор-1-фторформил-1-трифторметилэтил) ртути 25,2 г (70%);. т. кип. 72—74 °С при 2 мм рт. ст.

пенно при интенсивном перемешивании прибавляют диметил-сульфат. По окончании экзотермической реакции реакционную смесь охлаждают до —3°С, затем вносят метилхлоркарбонат, который берут в избытке, так как часть его в водном растворе гидролизуется. Далее к реакционной смеси при интенсивном перемешивании и охлаждении добавляют 25 %-ный раствор гидроксида натрия и 1,2-фенилендиамин. По окончании реакции полученный продукт отфильтровывают, сушат и промывают ацетоном. Выход продукта составляет более 80 %.

а) в 2-горлой колбе, снабженной эффективным обратным холодильником, к суспензии 12,8 г (0,1 моль) тетрацианозтилена в 40 мл хлористого метилена при комнатной температуре добавляют по каплям 1,5-1,7 мл концентрированной хлорной кислоты и затем в одну порцию 11,25 мл 30/6-ного раствора перекиси водорода. Через 3-4 мин начинается бурная экзотермическая реакция, которая продолжается 8-10 мин. Хлористый метилен кипит, и температура реакционной Смеси не превышает 35-40°С. По окончании экзотермической реакции реакционную массу выдерживают в течение I ч при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывает 10 мл хлористого метилена, сушат. Получают 14,3 г (99!t) целевого продукта с t пл I77-I78°Cj

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,9—3,8 ампера и напряжением 6—12 вольт. По окончании электролиза слегка желтоватую жидкость выливают в метилат натрия (примечание). Затем из колбы с высоким дефлегматором (или с помощью колонки с Гемпелевской насадкой) отгоняют метанол и аммиак на водяной бане. При этом выпадает осадок бромистого натрия. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшими порциями эфира, которые добавляют к фильтрату. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют из колбы с низким дефлегматором (5 см) на песчаной бане.

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,7—2,5 ампера и Напряжением 5-15 вольт. По окончании электролиза к реакционной массе прибавляют метилат натрия (примечание) и на водяной бане при умень-

По окончании электролиза раствор из электролизера переносят в кол--бу и прибавляют метилат натрия (1,2 г металлического натрия в 20 мл метанола).

Электролизеры располагают каскадом в количестве от 7 до 20, причем через каждый пропускают электрический ток, как правило, 800—1200 а. По окончании электролиза раствор подвергают пиролитическому разложению. Отогнанную перекись водорода адсорбируют и получают в итоге 30—35%-ную перекись водорода.

Растворяют 50 г (0,22 М) свежеприготовленного ацетата N-ацетофурфурилами'Ноэтанола и 5 г (0,051 Л1) бромистого аммония в 230 мл метилового спирта, помещают в электролизер (см. примечание I) и охлаждают до —14° (см. примечание 2). Электролизер проводят в течение 8 часов при силе тока 3,5—2,3 а и напряжении 6—11 в. По окончании электролиза слегка желтоватый раствор переносят из электролизера в колбу и прибавляют к нему метилат натрия (см. 'примечание 3). На водяной бане при уменьшенном давлении отгоняют метанол и аммиак. К кашеобразному остатку прибавляют 250 мл. 3 н. раствора едкого натра. Смесь переносят в двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным шариковым холодильником, -и кипятят на песчаной бане 20 часов. Затем содержимое колбы экстрагируют хлороформом (3 раза порциями по 50—60 мл) и сушат я ад прокаленным поташом. Хлороформ отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, остаток перегоняют в вакууме.

По окончании электролиза раствор переносят в колбу и прибавляют к нему метилат натрия (см. примечание 2). Отгоняют метанол и аммиак на водяной бане при уменьшенном давлении. Выпавший в осадок бромистый натрий отфильтровывают (см. примечание 3) и промывают на фильтре несколько раз эфиром. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме (-см. примечание 4), собирая фракцию с т. кип. 72—74°/5 мм; я^—1,4572; d^°— 1,0587.

пряжением 20 в. По окончании электролиза метанол отгоняют

примерно до */» высоты стенок цилиндра. Стеклянный стакан обвивают но слишком тонкой резиновой трубкой, располагая витки плотно один рядом с другим в нисходящем направлении. Витки укрепляют шнурком на 2/3 высоты стакана от верхнего края. Глиняный сосуд заполняют насыщенным до предела раствором соды, промежуток между сосудом и стаканом — раствором 20 г нитробензола и 5 0 кристаллического ацетата натрия в 200 мл 70-процентного спирта. Анодную и катодную жидкости предварительно нагревают до 70°. Уровень раствора соды несколько выше уровня раствора нитробензола. Для того чтобы снизить начальное сопротивление, целесообразно предварительно пропитать глиняный сосуд раствором соды. Через резиновую трубку пускают ток холодной воды и начинают электролиз при 16— 20 амперах. После того как пропущено теоретически нужное количество электричества (17,5 амперчаса), наблюдают за начинающимся выделением водорода на никелевом катоде. Уменьшают силу тока до */* исходной силы и через 5 мин. выключают его. Под действием теплоты, развивающейся при пропуске тока, раствор нитробензола слабо кипит во время электролиза. Хотя большая часть спирта конденсируется па охлаждаемой поверхности, все же рекомендуется время от времени возмещать испарившееся количество добавлением 95-цроцентного спирта. По окончании электролиза катодную жидкость выливают в коническую колбу и в течение 15 мин. пропускают через нее воздух для дегидрирования незначительной примеси гидразобензола. Во время охлаждения жидкости большая часть азобензола выкристаллизовывается. При тщательной работе получаются почти теоретические выходы.

При электрогравиметрическом анализе исследуемое вещество переводят в раствор в соответствующих условиях (в присутствии кислоты или основания). Опускают в раствор предварительно взвешенные платиновые электроды, соединенные с источником тока. Дают требуемое напряжение и проводят электролиз. По окончании электролиза электроды промывают, сушат, избегая потерь, и взвешивают.

Приготовление электролитически осажденного серебра*. При получении серебра в качестве анода используют серебряную пластину (серебро должно быть совершенно чистым, применять его сплавы нельзя), катодом служит серебряная проволока или пластина, а электролитом— раствор 0,7 г нитрата серебра в 200 мл 0,5%-ной азотной кислоты. Серебро в виде нитевидных кристаллов осаждается на катоде под действием постоянного тока (1,5—2 В). Во время электролиза образовавшиеся кристаллы стряхивают с катода по мере их накопления, что убыстряет процесс. По окончании электролиза, т. е. полного растворения анода, кристаллы серебра отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.

Для электролиза 1 моля фурана требуется 53,6 а/час, 68 г (1 моля) фурана, 20 г бромистого аммония растворяют в 400 мл метанола, раствор выливают в электролизер. Электролиз проводят в течение 9—40 часов при температуре —15 —170С. Сила тока 5—6 а, напряжение 12—15 в. По окончании электролиза слегка желтоватую жидкость вылиаают в мети-лат натрия (48 г металлического натрия в 100 мл метанола). Затем аммиак и метанол отгоняют на водяной бане (не выше 70° С!) при уменьшенном давлении.

Очищаемым веществом Определяется сопротивлением Определяется строением Определяется точностью Окончании нагревания Определяется зависимостью Определяется значением