|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обработке соединений ностью образца, отсчитывают показания стрелок на циферблате толщиномера. Толщину измеряют не менее чем в трех точках с точностью до 0,1 мм. При обработке результатов подсчитывают среднее арифметическое из всех полученных при испытании показателей толщины, которое не должно превышать установленных допусков. Для испытания из сырой каландрованной резины изготовляют образцы размером 140 х 120 мм, предназначенные для последующего изготовления образцов с целью определения прочностных показателей и твердости. Число образцов из каждой исследуемой пробы должно быть не менее пяти. 5. А л е к с е е в Р. И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М., 1972. 72 с. определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом. Дальнейшую обработку результатов фракционирования проводят аналогично обработке результатов фракционирования методом дробного осаждения (см. работу 58). Начальные концентрации исходных реагентов Бри исследовании кинетики реакции студент выбирает самостоятельно. Описанная методика позволяет проводить опыты как в избытке спирта, так и при соизмеримых начальных концентрациях кислоты (ангидрида) и спирта в исходной реакционной смеси. При обработке результатов кинетического эксперимента следует учитывать содержание воды при использовании в качестве исходных реагентов пеаСсолиотированиых спиртов. При обработке результатов эксперимента горизонтальную ось градуируют по температуре, пользуясь записанной линейной зависимостью Т(т). По положению пика эндотермического процесса можно Формализм при обработке результатов таких экспериментов, такой же, что и при малоугловом рассеянии рентгеновых лучей,, только в последнем случае рассеяние происходит на электронах, и для повышения эффективности метода нужно стремиться, к максимальной разности электронных плотностей регистрируемых объектов и матрицы или элементов структуры одного объекта. При нейтронном рассеянии, как в прямом, так и обратном варианте, это требование должно касаться протонных плотностей. Выполнение практических работ складывается из двух стадий: из измерений, производимых в процессе лабораторной работы, и вычислений, выполняемых по окончании измерений при обработке результатов. Таким образом, в действительности имеют дело с приближенными значениями измеряемых величин и при обработке результатов измерений приходится прибегать к приближенным методам вычислений. решетки будет связан с одним из атомов углерода повторяющегося звена (рис. 1.2). Положение узла выбирается по принципу, чтобы атом, связанный с ним, охватывал максимальное число всевозможных взаимодействий. В каждом полимере их должно быть не более четырех. Тогда из метода инкрементов, согласно которому атомы взаимодействуют в пределах своих ван-дер-ваальсовых радиусов, следует, что условие равновесия атомов структурного элемента (1.47) сводится к определению равновесия атомов С и Н, связанных взаимодействием С—С и С—Н. Вклады всех других типов взаимодействия (допустим, стерических), которые находятся за пределами ван-дер-ваальсовых радиусов, учитываются как добавки к перечисленным выше взаимодействиям при обработке результатов экспериментов методом наименьших квадратов. Условие трансляционной инвариантности (1.46) автоматически выполняется (при обработке данных по кристаллическим полимерам) путем введения соответствующей поправки в энергию взаимодействия. В случае аморфных полимеров достаточно ограничиться условием (1.47). Выше говорилось о гармонических колебаниях. Однако динамические испытания могут осуществляться при других периодических деформациях, создаваемых, например, прямоугольными, треугольными или любыми иными импульсами. Действительно, разложение таких импульсов в ряд Фурье позволяет построить ряд гармоник деформаций и напряжений, а измерение разности фаз для каждой гармоники сводит проблему нахождения компонент динамического модуля к рассмотренным ранее теоретическим основаниям. Однако использование несинусоидальных колебаний в принципе позволяет в одном эксперименте (при одной частоте колебаний) получить более богатую информацию о свойствах исследуемого материала, чем при гармонических колебаниях. Это связано с тем, что использование разложения импульса произвольной формы на сумму гармоник дает одновременно характеристики, отвечающие набору частот основной и высших гармоник. Этот метод представляется весьма перспективным. Однако он требует высокой точности воплощения и хорошего уровня автоматизации вычислений при обработке результатов измерений. В настоящее время метод негармонических колебаний еще не нашел серьезной практической реализации, но надо думать, что это — вопрос времени. При обработке результатов измерений, в частности при определении относительных объемов пор данного радиуса, вносилась коллимационная поправка на высоту щели, аналогичная той, которая делалась в работе [3] для бесконечно длинной щели. В тех случаях, когда интенсивность измерялась при углах, соизмеримых с шириной щели коллиматора, вносилась поправка на ширину падающего пучка [3]. Аналогичным образом при обработке соединений, содержащих активный водород, нитрозосоединениями можно получить имины: При обработке соединений, содержащих двойную связь, диоксидом селена группа ОН вводится в аллильное положение (см. т. 4, реакцию 19-16) [140]. Реакция обычно сопровождается аллильными перегруппировками. Имеются указания на то, чта механизм реакции не включает образование свободных радикалов, но две стадии (А и Б) представляют собой перицикли-ческие реакции [141]: При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов 11 можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или НаСЬ, в результате чего получаются кетоны и (или) карбо-новые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВН3 или путем каталитического гидрирования избытком HZ, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154]. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. Вследствие равновесия между открыто-цепными соединениями 34 и 3,4-дигидро-1,2,4-триазинами 35, присутствие последних в реакционной массе (даже в очень малых концентрациях) позволяет проводить их окислительную ароматизацию, получая продукты SNH 36. Так, при обработке соединений 34 перманганатом калия в ацетоне, с выходом 40-70 % получены 3-амино-6-К6-1,2,4-триазин-4-оксиды 36 51' 52. пероксидов липидов. При последовательной обработке соединений 122 триметил- При обработке соединений 35а или 35Ь гидразином в уксусной кислоте обра- При обработке соединений, содержащих две или большее число групп Выше были рассмотрены многообразные превращения, наступающие при восстановительной обработке соединений с группами NO2, N: N, N2X и другими содержащими азот группами (см. главы V, IX). Реакция металлирования бензофурана, 1-алкилиндолов и бен-зо[&]тиофена протекает весьма легко и может быть проиллюстрирована многими примерами. При обработке соединений I—III и-бутиллитием образуются соответствующие 2-литиевые производные. Аналогично протекает этот процесс и для соответствующих моноциклических пятичленных гетероциклов (см. стр. 125). Также Вследствие равновесия между открыто-цепными соединениями 34 и 3,4-дигидро-1,2,4-триазинами 35, присутствие последних в реакционной массе (даже в очень малых концентрациях) позволяет проводить их окислительную ароматизацию, получая продукты SNH 36. Так, при обработке соединений 34 перманганатом калия в ацетоне, с выходом 40-70 % получены 3-амино-6-К6-1,2,4-триазин-4-оксиды 36 51/ 52.  Отличается исключительной Отличаются незначительно Отличаются стойкостью Отличительным свойством Отмеченные недостатки Отношения количества Отношения скоростей Определяется гибкостью Отношение концентраций |
- |
Навигация