|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отфильтровывают пользуясь лотой, это указывает на 'то, что вся средняя соль перешла в кислую, после чего раствор оставляют стоять на ночь. Выпавшие окрашенные кристаллы монокалиевой соли сахарной кислоты отфильтровывают, переносят в небольшой стакан, растворяют в возможно меньшем количестве воды (около 15 мл), добавляют мелкий активированный уголь (до 0,1 г) и кипятят 1...3 мин. Горячую смесь фильтруют через складчатый фильтр в маленькую колбу или стаканчик. При охлаждении образуются бесцветные кристаллы кислого сахарнокислого калия. Их отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Разложение бруцнновых солей. От-фильтрата отгоняют примерно половину первоначального объема ацетона и еще теплый остаток медленно при перемешивании пыли кают в смесь 1,5 л воды и 100 мл концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18). Неочищенный кислый /-октиловый эфир фталевой кислоты выделяется в виде масла. Когда оно затвердеет, его отфильтровывают, переносят R ступку и растирают в порошок в присутствии небольшого количе- в смесь медленно по каплям прибавляют раствор 20 г сухого ацет-альдегида в 50 мл абсолютного эфира (примечание 4). Красная окраска полностью исчезает. Через 15 мин. к смеси медленно прибавляют 100 мл воды, а затем 100 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,20). Водный слой отделяют и выливают при перемешивании в теплый раствор 300 г кристаллической соды Na2C03-10H2O в \00мл воды (примечание 5). Неочищенный продукт реакции выделяется в виде масла; его извлекают 300 мл хлороформа. Углекислый литий, выпавший в осадок, отфильтровывают, переносят в стакан и перемешивают с четырьмя порциями хлороформа по 200 мл. Хлороформенные вытяжки декантируют или фильтруют и все порции хлороформенного раствора соединяют вместе (примечание 6). Хлороформ отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме с эффективным дефлегматором. 1-(<х-Пиридил)-2-пропанол перегоняется в узких пределах: 116—117° ([7мм) [124—125°(20лш)]. Небольшой головной погон и значительное количество высококипящего остатка отбрасывают. Выход составляет 30—34 г (44—50% теоретич., считая на а-пиколин; примечания 7 и 8). Под действием света вещество темнеет, поэтому его необходимо хранить в сосуде из коричневого стекла. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл сухого хлороформа и 28,0 г (16 мл; 0,24 моля) хлорсульфоновой кислоты. Смесь нагревают до 50° и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 22,4 г (0,2 моля) фуран-2-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 1, стр.54) в течение 15—20 мин. (прим. 1, 2). По окончании прибавления смесь выдерживают при 50° до прекращения выделения хлористого водорода (около 3 ч.). Хлороформ отгоняют при пониженном давлении и оставшуюся вязкую черную массу обрабатывают 10—15%-ным раствором едкого кали до рН 8. К полученному темно-коричневому раствору добавляют 1 г активированного угля, смесь нагревают до кипения и фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН I и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 100°. Выход 38,0—40,0 г, или 82,5—86,9% теоретического количества (прим. 3). 2-Метил-3-фенилхиназолон-4. В трехгорлую круглодон-ную колбу емкостью 150мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 10,0г полифосфорной кислоты (прим. 1), к которой прибавляют 8,95г (0,05 моля) аце-тилантраннл'овой кислоты (прим. 2) и 5,58 г (0,06 моля) свежеперегнанного анилина. Смесь нагревают в течение одного часа при 185—195°, охлаждают, приливают 50л1л воды и отставляют на 24 ч. при комнатной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают, переносят в 200 мл колбу, прибавляют 100 мл 10%-ной соляной кислоты и перемеши- К полученному плаву прибавляют 200 мл горячей воды, перемешивают в течение 1 часа при 80—90° и охлаждают до комнатной температуры, при этом феноловый красный выпадает в осадок. Его отфильтровывают, переносят в колбу, прибавляют 400 мл воды, 83 мл уксусной кислоты и нагревают, при перемешивании до 80—90°. Затем добавляют 175 мл ам-миака до полного растворения осадка, раствор перемешивают в течение 1,5 часа, охлаждают до 30° и фильтруют. Фильтрат подкисляют разбавленной 1:1 соляной кислотой до В трехгорлую колбу емкостью 1 л помещают раствор 89 г (0,5 М) безводного акридина в 350 мл свежеперегнанного диметилформамида, при интенсивном перемешивании добавляют 30 г (0,25 7VI) ацетофенона и 35 г (0,25 М) свеже-перегианного хлористого бенозила. Смесь нагревают 10 часов при 110° в токе азота, который подают через трубку, опущенную в реакционную массу (см. примечание). Выпавший после охлаждения реакционной смеси осадок отфильтровывают, переносят в стакан, добавляют к нему 200 мл концентрированного раствора аммиака до щелочной реакции (рН 10). Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакци и сушат в эксикаторе, после чего перекри-сталлизовывают из 360 мл бензола. Через 4—5 часов осадок отфильтровывают, переносят в стакан емкостью 2 л и кипятят с 0,75—1 л дистиллированной воды в течение 15 минут. Затем осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при комнатной температуре. Сухой осадок имеет серо-зеленый цвет. Выделившуюся светло-желтую 3,3'-динитробифенил-4,4'-диар-соновую кислоту отфильтровывают, переносят в колбу емкостью Приготовление и активирование меди [1]. В конической колбе емкостью 2000 мл растворяют при нагревании 200 г (0,8 моля) медного купороса в 700 мл воды, раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, если это необходимо, и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 70 г (1,8 г-атома) цинковой пыли до полного обесцвечивания раствора. Выпавший медный порошок промывают 5—6 раз водой и 3—4 раза 5%-ной соляной кислотой до прекращения выделения водорода. Продукт отфильтровывают, промывают 5—6 раз водой и затем 3—4 раза ацетоном. Порошкообразную медь обрабатывают в течение 5—10 минут 500 мл 2%-ного раствора йода в ацетоне. При этом образуется йодид закисной меди, придающий осадку сероватую окраску. Продукт отфильтровывают, переносят в коническую колбу емкостью 1000 мл и тщательно взбалтывают с 250 мл раствора концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1:1). Медь отфильтровывают, промывают 3—4 раза ацетоном и высушивают в вакуум-эксикаторе. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл сухого хлороформа и 28,0 г (16 мл; 0,24 моля) хлорсульфоновой кислоты. Смесь нагревают до 50° и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 22,4 г (0,2 моля) фуран-2-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 1, стр.54) в течение 15—20 мин. (прим. 1, 2). По окончании прибавления смесь выдерживают при 50° до прекращения выделения хлористого водорода (около 3 ч.). Хлороформ отгоняют при пониженном давлении и оставшуюся вязкую черную массу обрабатывают 10—15%-ным раствором едкого кали до рН 8. К полученному темно-коричневому раствору добавляют 1 г активированного угля, смесь нагревают до кипения и фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН I и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 100°. Выход 38,0—40,0 г, или 82,5—86,9% теоретического количества (прим. 3). Немедленно после прибавления последней порции аммиака обратный холодильник и мешалку удаляют и колбу включают в установку для перегонки с водяным паром. Смесь подвергают возможно более быстрой перегонке с водяным паром и в течение 10—13 мин. собирают две фракции по 250 мл (примечание 2). Первую фракцию насыщают хлористым натрием и раствор перемешивают при 5° до тех пор, пока осаждение не будет полным. Осадок отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и сушат на воздухе. Выход о-аминобензальдегида составляет 2,72—3,11 г (57—65% теоретич.); т. пл. 38—39°. Вторую фракцию дестиллата насыщают хлористым натрием и присоединяют к фильтрату, оставшемуся после выделения о-аминобензальдегида из первой фракции. Полученный раствор экстрагируют двумя порциями эфира по 45 мл. Соединенные вместе эфирные вытяжки фильтруют, сушат над безводным сернокислым натрием и от раствора отгоняют эфир, используя под конец вакуум. Остаток при охлаждении затвердевает; при этом получается 0,6—1 г препарата. Последний можно .очистить перегонкой с водяным паром; с этой целью его смешивают с 40—50 мл насыщенного раствора хлористого натрия и собирают 100 мл дестиллата. Последний насыщают хлористым натрием, охлаждают и фильтруют. Вес чистого вещества, полученного указанным способом, составляет 0,42—0,87 г. Общий выход (примечание 3) равен 3,3—3,6 г (69—75% теоретич.). Неочищенную хлористоводородную соль дифенилбензамидина переносят в 1-литровый стакан и приливают к ней 500 мл 28%-ного водного аммиака (в вытяжном шкафу). Смесь перемешивают с помощью механической мешалки и несильно нагревают в течение 1 часа. Полученный дифенилбепзамидин отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и сушат на воздухе. На этой стадии температура плавления вещества равна 130—-136°. В колбу емкостью 200 ЛА снабженную обратным холодильником, помещают 20 з (0,082 моля) 1,1'-Дицианазо-бис-циклогексана (стр. 244) и 50 ли толуола. В течение 8 час. раствор поддерживают при слабом кипении, а затем реакционную смесь помещают на ночь в холодильный шкаф. После этого препарат отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и сушат на воздухе. Выход составляет 11,5—12,2 г (65—69% теоретич.); т. пл. 224,5—225,5° (см. примечание). В 1 -литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Для измерения низких температур и капельной воронкой и погруженную в баню со льдом и солью, помещают раствор 130 г (2,0 моля) цианистого калия в 250 мл воды. При перемешивании к содержимому колбы из капельной воронки медленно приливают раствор 170 мл (2,0 моля) продажного 37%-ного формалина1 в 130 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10° (па это требуется около 40 мин.). Затем раствор оставляют стоять в течение 10 мин., после чего к нему прибавляют при перемешивании 230 мл разбавленной серной кисл*оты (57 мл концентрированной кислоты уд. веса 1,84 в 173мл воды), поддерживая температуру на том же уровне. В результате образуется обильный осадок сернокислого калия. В это время рН раствора составляет около 1,9. Затем, охлаждая колбу, к ее содержимому прибавляют по каплям 5%-ный раствор едкого кали до тех пор, пока рН не станет около 3,0 (определяется либо при помощи потенциометра, либо бумажкой тропеоли-на 00); на это требуется около 4 мл раствора. После этого колбу вынимают из охлаждающей бани, вливают в нее 30 мл эфира и смесь тщательно взбалтывают. Соль отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера диаметром 14 см, и промывают эфиром (30 мл). Фильтрат переливают в 1 -литровый экстрактор непрерывного действия2 и экстрагируют в течение 2 суток эфиром (300 мл) (примечание 1). Окрашенный в зеленый цвет слой отделяют и промывают его 75 мл теплого (внимание! примечание 3) 20%-ного водного раствора едкого кали для того, чтобы удалить в виде калиевой соли 1,1-Динитропропан, образовавшийся в качестве побочного продукта. Оставшиеся 100—ПО г маслянистой жидкости разбавляют 90 мл 95%-ного этилового спирта и окрашенный в зеленый цвет раствор охлаждают в бане со льдом и солью до (—5) — (—10°). Выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, пользуясь предварительно охлажденной (примечание 4) воронкой Бюхнера диаметром 5,5 см, и промывают двумя порциями по 5 мл охлажденного до 0° спирта. Выход неочищенных кристаллов составляет 50 г. Если спиртовой фильтрат перегнать (внимание! примечание 5) в вакууме в атмосфере азота, то можно выделить дополнительно 8—10 г 3,4-динитрогексена-З. Маслянистый продукт, окрашенный в голубой цвет и кипящий ниже 75°/'20 мм, отбрасывают. К неперегнанному остатку прибавляют 25 мл 95%-ного этилового спирта, полученный раствор охлаждают в бане со льдом и солью, кристаллы отфильтровывают, пользуясь предварительно охлажденной воронкой Бюхнера, и промывают Б мл спирта, охлажденного до 0°. Соединенные порции кристаллов перекристаллизовывают из 80 мл 95%-ного этилового спирта. Чистый 3,4-динитрогексен-З выпадает в виде светло-желтых игл с т. пл. 31—32°; выход составляет 50—55 г (29— 32% теоретич,) (примечание 6). ную массу нагревают на паровой бане при перемешивании в продолжение 1 часа (вытяжной шкаф!). Бурую хлористоводородную соль дпампноурацила отфильтровывают, пользуясь воронкой со стеклянным фильтром, хорошо промывают ацетоном, а затем высушивают в вакууме над фосфорном ангидридом. Выход хлористоводородной соли диамцноура-)- ипг.а составляет 104—124 г (68—81 °0 теоретпч.) (прпмеча- Выпавший в осадок сульфат калия отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера диаметром 12 см. Фильтрат, окрашенный в светло-желтый или желтовато-зеленый цвет, переносят в 5-литровую одногорлую круглодонную колбу, которую снабжают головкой Клайзена с капиллярной трубкой и термометром; к головке присоединяют холодильник с водяным охлаждением. К последнему через соответствующий форштос с отводом присоединена 3-литровая одногорлая круглодонная колба, охлаждаемая льдом, которая служит приемником. В вакууме водоструйного насоса при нагревании на водяной бане при температуре 40—50° отгоняют около 2,3 л чистого нитрометана. Перегонка занимает около 6—7 час. Рогатый форштос заменяют на обратный холодильник, запертый осушительной хлоркальциевой трубкой, после чего свежеприготовленный раствор 13,8 г (0,60 г-атома) натрия в 140 мл безводного метилового спирта (примечание 7) прибавляют к бензольному раствору М, М-дихлор-ос-фенилэтиламина с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение (примечание 8). После окончания загрузки метилата натрия реакционную смесь продолжают кипятить до отрицательной пробы на подкисленную иодкрахмальную бумажку (около 45—70 мин) (примечание 9). Реакционную смесь охлаждают в бане с ледяной водой, выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и промывают тремя порциями по 25 мл сухого бензола. Соединенные фильтраты очень медленно прибавляют при перемешивании или при взбалтывании к 150 мл 2 н. соляной кислоты в 1-литровом стакане (примечание 10). Слои разделяют и бензольный слой экстрагируют тремя порциями по 50 мл 2 н. соляной кислоты. Соединенные кислотные вытяжки промывают дважды эфиром порциями по 50 мл (примечание 11). Эфирные вытяжки отбрасывают. Водный раствор, имеющий окраску от бледно-янтарной до желтой, выпаривают досуха при температуре не выше 40° (примечание 12). Остаток переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и прибавляют 400 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 13). Смесь кипятят не менее 30 мин и фильтруют горячей через воронку Бюхнера. Твердый остаток переносят опять в колбу и повторяют экстрагирование 150 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте. Твердый остаток (хлористый натрий) отбрасывают (примечание 14). Обе вытяжки охлаждают, каждую в отдельности, в холодильном шкафу в течение ночи, а затем фильтруют через воронку Бюхнера (примечание 15). Почти бесцветные кристаллы промывают на фильтре двумя порциями по 50 мл абсолютного эфира. Каждый из этих фильтратов разбавляют равным по объему количеством абсолютного эфира (соответственно 400 и 150 мл) и оставляют на ночь в холодильном шкафу. Из этих разбавленных фильтратов получают дополнительно две порции кристаллов (примечание 16). Общий выход препарата, полученного в виде трех-четырех порций, составляет 18,9—24,8 г (55—72% теоретич.); т. пл. 185—186° (с разл.) (примечания 17 и 18). Обычно препарат достаточно чист и может быть использован без дополнительной очистки; однако его можно и перекристаллизовать из раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 12), для чего берут по 100 мл раствора на каждые 6 г препарата. При этом выход составляет около 5,5 г на 6,0 г неочищенного продукта. спирта, а затем содержимое колбы охлаждают в течение 2 час при 2°. Кристаллы отфильтровывают, пользуясь тарированной воронкой Хирша диаметром 40 мм, на воронке промывают двумя порциями по 0,5 мл метилового спирта, охлажденного до 0°, и высушивают 2 час при 40°/2 мм. Первую порцию холестанилметилового эфира получают в виде больших бесцветных блестящих пластинок с т. пл. 85,5—86° (примечание 8). Дополнительно можно получить еще 0,002 г чистого метилового эфира за счет того количества, которое прилипло к стенкам колбы и к шпателю, которые промывают ацетоном. Общему количеству первой порции препарата (0,197 г) соответствует выход 95% теоретич. (примечание 9). В двухгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, наливают 225 мл метилового спирта, после чего при перемешивании прибавляют через холодильник небольшими кусочками натрий (6,8 г, 0,30 г-атома). К. полученному раствору, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 64 г (0,30 моля) хлористоводородной соли 1-фенилбигуанида (примечание 1). После этого смесь перемешивают при комнатной температуре еще 20 мин. Выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и промывают 25 мл метилового спирта.  Отличаются стойкостью Отличительным свойством Отмеченные недостатки Отношения количества Отношения скоростей Определяется гибкостью Отношение концентраций Отношение плотности Отношение реагентов |
- |
Навигация