Термины, связанные с цементом. Обработке соответствующих

Главная --> Справочник терминов

Обработке соответствующих Эти реакции обычно идут по механизму 5к2 с обращением конфигурации в случае хирального RX, хотя в некоторых случаях получены доказательства реализации свободнорадикаль-ного механизма [1141]. Введение третичных групп можно осуществить по механизму SN! при обработке соединения ZCH2Z' (а не енолят-иона) третичным карбокатионом, генерированным in situ из спирта или алкилгалогенида и BF3 или А1С1з (см., например, [1142]) или третичным алкилперхлоратом [1143].

Реактивы Гриньяра взаимодействуют с муравьиной кислотой, давая с хорошими выходами альдегиды. Для реакции требуется два моля RMgX; первый моль реагента взаимодействует с НСООН с образованием иона НСОО~, который реагирует со вторым молем и дает RCHO [285]. Ариллитиевые реагенты и реактивы Гриньяра взаимодействуют с пентакарбонилом железа, давая альдегиды АгСНО [286], а алкиллитиевые реагенты при взаимодействии с СО дают симметричные кетоны [287]. При обработке винилсиланов дихлорометилметиловым эфиром и TiCU при —90 °С можно получить а,3-ненасыщенные альдегиды [288]. При реакции винилалюминиевых соединений с метилхлорофор-миатом CICOOMe сразу образуются а,р-ненасыщенные сложные эфиры [289]. Последние можно получить также при обработке соединения 25 монооксидом углерода, PdCb и NaOAc в метаноле [290].

независимо и ввести в условия перегруппировки Рихтера. Такой эксперимент был проведен, и были получены ожидаемые продукты [201]. Еще одно доказательство в пользу предложенного механизма было получено при обработке соединения 17 (Z = C1 или Вг) цианидом в На'Ю, в результате чего половина кислорода в продукте оказалась меченой. Это свидетельствует о том, что один атом кислорода в карбоксильной группе происходит из нитрогруппы, а другой — из растворителя, как того и требует указанный механизм [202]. OS, IV, 114.

натрия и йодистым метилом до. соединения XXX. Изомер XXIX можно получить также но реакции Михаэля конденсацией этилового эфира тиглиновой кислоты и малопового эфира, хотя этот синтез может служить веским доказательством только в том случае, если конденсация протекает «нормально». В противоположность поведению соединения XXIX при обработке соединения XXVIII этилатом натрия, а затем йодистым метилом протекает обратная реакция и образуются этиловый эфир кротоновой кислоты и метилмалоновый эфир, который метилируется далее до диметилмалонового эфира.

_ 6.20- Пря фотолизе сое л и нения (50) с выходок 83% образуется изомерное соедини-ние (61), прв шапочной гидролизе которого получают гадроксякарбоковую квслоту (52), и м ею ш у ад состав С^ИзаО,. При обработке соединения (51) силикагелем в гсксане получают продукт (53), имеющий состав СлН;вОа„ При деист в ян на него смесн пер иода та натрия в перманганата ка^ия возникает смесь веществ (54) и (55). Каковы етрук-т>рь» соединений {5?}, (52) и (53)?

3-фенильный заместитель. Действительно, при обработке соединения 58а 99%

(52), имеющую состав С5ЕНзаО,. При обработке соединения (51) силикэгелем в гексане

При обработке соединения [Ni2L184]2+ триэтиламином образу-

При обработке соединения А Zn-пылью выделяется газ Б, не содержащий брома,

При обработке соединения А бромной водой немедленно осаждается твердое ве-

но растворяется в разбавленном NaOH. При обработке соединения А бромной водой оно

Образование солей гидрохинонмоносульфокислоты и иирока-техиндисульфокислоты при обработке, соответствующих фенолов сульфитами щелочных металлов в присутствии перекиси свинца, гидроокиси меди или бромида серебра [932а], несомненно, идет через стадию образования хинона. После введения двух сульфо-групп уже невозможно окисление мягко действующими окислителями с образованием хинона, и сульфированные соединения не могут служить фотографическими проявителями.

Бисдекарбоксилирование производных янтарной кислоты с образованием алкенов осуществлено также при обработке соответствующих ангидридов комплексами никеля, железа или родия [224], путем разложения бисперэфиров [225], а также электрохимически [226].

Ряд исследователей наблюдал самопроизвольную перегруппировку ди-о-метил замещенных ацетофсноноксимоБ при обработке соответствующих кетонов солями гид роке ил амина [49 — 52]. Кик было указано выше, на стр. 15, эти факты можно объяснить тем, что заместитель и о/7го-положении приводит к нарушению копланарности боковой цепи с оксиминогруппой и ароматического кольца [52]. Поэтому резонансная стабилизация

Несмотря на сложность этого метода, выход альдегида обычно бывает удовлетворительным, так как промежуточные продукты образуются с хорошими выходами. Этот метод можно использовать с одинаковым успехом как в алифатическом, так и в ароматическом ряду. Однако он еще не был применен к .получению гетероциклических альдегидов. Особая ценность метода заключается в его применимости к получению нестойких альдегидов, например непредельных альдегидов [21] и фенил ацетальдеги-дов [22]. С помощью этого метода нельзя, однако, получить а, {3 -непредельные альдегиды, так как при обработке соответствующих хлорангидридов кислот диазометаном второй моль диазометана присоединяется по двойной связи с образованием пиразолиновых (производных [21, 23, 24].

р-Кетоэфиры превращаются в алкин-2-овые эфиры при окислении соответствующих пиразолинов нитратом таллия(III) или при обработке соответствующих 3,4-дизамещенных 4-галоген-2-пиразо-линонов-5 водным раствором гидроксида натрия и феррицианидом калия (трикалийгексацианоферрат) [166].

След\'ет ошспгть еще два пути использования оловоорганнче-ских алкоксидов: (1) для активации специфических гпдроксильных групп углеводов [212—214] и (2) для селективного окисления вторичных спиртов в карбонильные соединения при обработке соответствующих алкоксидов бромом в ТГФ в присутствии оловоорга-нических метоксидов (схема 286) [215].

Из органических соединений висмута (V) наиболее доступны ди-хлориды и дибромиды триарилвисмута, образующиеся при осторожной обработке соответствующих триарилзамещенных висмута галогенами. Трифенилвисмутдифторид получают взаимодействием дихлорида с фторидом калия (схема 15). Обработка трифенплвис-мутдихлорида влажным оксидом серебра приводит к дигидроксиду Ph3Bi(OH)2.

Третичные стибинсульфиды R3SbS легко получаются при обработке соответствующих оксидов сероводородом. Как показали -спектральные исследовании триметнлстибинсульфнда, наибольший вклад в структуру вносит семнполярная форма MesSb^ — S~-<->--<->Me3Sb = S [б]. Триметнлстибинсульфид образует с некоторыми диалкилоловодигалогенидами аддукты состава 2:1 (схема 84). Эти аддукты разлагаются в хлороформе, давая продукты реакций перераспределения (схема 85), образующиеся также и при попытках получения из них других аддуктов. При реакции с дистанна-нами происходит внедрение серы с образованием днстаннилсуль-фидов (схема 86) [6].

При обработке соответствующих галогенпроизводных алифатических углеводородов полисульфидами щелочных или щелочноземельных металлов образуются линейные резино- или смолоподобные полиалкиленсульфиды [22]:

.Уже упоминалось, что N-окиси м- и n-фенантролинов при действии на них хлорокиси фосфора дают хлорпроизводные, содержащие атом хлора в ос-положений пиридинового кольца. Более общий метод получения производных фенантролина с галогеном в а- или у-положении в одном из пиридиновых колец состоит в обработке соответствующих оксипроизводных галогенокисью фосфора или пентагалогенидом фосфора. Этим методом Дуглас и Кермак [54] синтезировали 1-хлор-п-фенантролин из 1-оксипроизводного почти с количественным выходом. С другой стороны, можно использовать N-метилфенантро-лон, однако в этом случае условия реакции обычно должны быть более жесткими. Применяемые при этом реакции сходны с реакциями в ряду пиридина и хинолина, и поэтому достаточно рассмотреть один-два примера. Первый пример служит доказательством приведенного выше утверждения, что четвертичные метальные соли ле-фенантролина имеют структуру III (но не IV) (стр. 274).

9-Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (II) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-л-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение .15 час при 210—220° [50, 72].

Отличительной особенностью Отношения интенсивности Отношения поверхности Отношение интенсивности Отношение количеств Отношение напряжения Отношение продуктов Определяется химическим Отношении некоторых