|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяется электронными Параметр х не может быть рассчитан теоретически, но легко определяется экспериментально из концентрационной зависимости осмотического давления [2], а также по данным сорбции паров [37] или газожидкостной хроматографии [38]. Величина энергии активации Гиббса AG* есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температурах. Коэффициенты а и К эмпирические, их численное значение определяется экспериментально. В тех случаях, когда сопротивления расположены параллельно, применяются следующие соотношения (рис. 69): Коэффициент проницаемости П обычно определяется экспериментально. Наиболее часто встречающееся значение его лежит в пределах О.ОЗт-0,2. Величина энергии активации Гиббса AG* есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температурах Величина TW определяется экспериментально по значениям R, L и (P0-PL) **. Согласно схеме, вода образуется в ходе реакции по двум путям. На первом из них — при окислении альдегидов — молекул воды образуется столько же, сколько и молекул СО + С02; на втором пути — при окислительном распаде радикала н. С3Н700 — образуется три молекулы формальдегида и один радикал ОН, дающий в дальнейшем молекулу воды. Таким образом, при температурах выше 300°, то есть когда н. С3Н700 целиком подвергается окислительному распаду без образования этилового спирта (в последнем случае вода не образуется), количество молей воды, получающихся сверх суммы количеств молей СО + С02 и в дальнейшем называемых избыточной водой, должно быть втрое меньше количества молей истинно образовавшегося (т. е. без учета дальнейшего окисления) формальдегида. В случае образования наряду с формальдегидом еще и этилового спирта, количество молей избыточной воды должно быть меньше уже не просто количества молей истинно образовавшегося формальдегида, а разности молярных количеств последнего и этилового-спирта. Избыточная вода, т. е. разность Н2О—(СО + СО2), определяется экспериментально, количество же истинно образовавшегося формальдегида экспериментом определить невозможно. Его можно вычислить из предложенной схемы на основе следующего рассуждения. Так как образующийся метиловый спирт не подвергается дальнейшему окислению, то аналитически определяемое количество молей его равно молярному количеству истинно образовавшегося ацетальдегида (по схеме распад каждого мзо-С3Н700 приводит к образованию по одной молекуле метилового спирта и ацетальдегида). Разность между истинно образовавшимся и аналитически определенным ацетальдегидом представляет собой количество подвергшегося окислению ацетальдегида. Вычитая из найденного анализом количества молей СО + С02 удвоенное количество молей окисленного ацетальдегида (каждая молекула ацетальдегида при окислении дает, согласно схеме, две молекулы СО), получаем количество молей СО + С02, образованное окислением формальдегида (каждая его молекула при окислении дает, согласно схеме, одну молекулу СО). Сложив количества окисленного и аналитически определенного формальдегида, находим количество истинно образовавшегося. Энергия орбиталей Е определяется экспериментально с использованием спектральных характеристик соединений, а также кваитово-химическими расчетами. Величина энергии активации Гиббса AG* есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температурах определяется экспериментально путем технологических проб в лабораториях и в полупроизводственных условиях. Сосновая смола и мазут берутся в соотношении 4:1,3:1,2:1, 1:1, газогенераторная смола и мазут — 2:1 и 1:1. При наличии воды в мягчи-телях в эти соотношения вносят поправку. Мягчителей берут 20—45 вес. ч. на 100 вес. ч. дробленой обестканенной резины. Важно помнить, что обозначения Я и S указывают лишь абсолютную конфигурацию, а-не энак оптического вращения, который определяется экспериментально. от способности атомов углерода рассредоточивать положительный заряд. Как показано в табл. 3.4, направление раскрытия мостикового интерме-диата обычно определяется электронными факторами. Это значит, что присоединение заканчивается атакой нуклеофила по наиболее положительному атому углерода мостикового интермедиата. Однако, если мо-етйковый интермедиат достаточно прочен и положительный заряд скон* Высокая селективность определяется электронными и пр остр аи* ственнымн эффектами, действующими в одном направлении в реакции присоединения. Ниже приведены некоторые примеры систем [63а], для которых была определена регноселективность присоединения в .реакциях гидроборироаааия. Активность мономера по отношению к свободному радикалу зависит от природы заместителя при двойной связи. Это характерно как для олефинов, так и для диенов. Влияние заместителя определяется электронными (сопряжение и индукционный эффект) н стерическимн эффектами. направление реакции присоединения полностью определяется электронными фак- диата обычно определяется электронными факторами. Это значит, что Высокая селективность определяется электронными и простран- от способности атомов углерода рассредоточивать положительный заряд. Как показано в табл. 3.4, направление раскрытия мостикового интерме-диата обычно определяется электронными факторами. Это значит, что присоединение заканчивается атакой нуклеофила по наиболее положительному атому углерода мостикового интермедиата. Однако, если мо-етиковый интермедиат достаточно прочен и положительный заряд скон- Высокая селективность определяется электронными и пространственными эффектами, действующими в одном направлении в реакции присоединения. Ниже приведены некоторые примеры систем [63с], для которых была определена региоселективность присоединения в .реакциях гидроборироаашш. от способности атомов углерода рассредоточивать положительный заряд. Как показано в табл. 3.4, направление раскрытия мостикового интерме-диата обычно определяется электронными факторами. Это значит, что присоединение заканчивается атакой нуклеофила по наиболее положительному атому углерода мостикового интермедиата. Однако, если мо-етиковый интермедиат достаточно прочен и положительный заряд скон- Высокая селективность определяется электронными и прострая* ственнымн эффектами, действующими в одном направлении в реакции присоединения. Ниже приведены некоторые примеры систем [63а], для которых была определена регноселективность присоединения в .реакциях гидроборироаашш. Следовательно, поглощение в ультрафиолетовой и видимой частях спектра определяется электронными переходами с одной орбитали на другую —¦ разрыхляющую. Так как орбитали бывают различными, отличаются и электронные переходы. Переходы могут быть между о-орбиталями (ст—>• а*), я-орбиталями (я->я*), о- и я-орбиталями (а-> я*), орбиталями неподеленной электронной пары (п) и ст- или я-орбиталями (п -> а*, п -> я*).  Определяют способность Определяют влажность Обобщенное уравнение Определена экспериментально Определения абсолютной Определения фенольных Обогащенных электронами Определения интенсивности Определения количества |
- |
Навигация