|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отличаются незначительно Структурные изомеры отличаются наличием разных типов ко валентной связи и их числом, а также различным порядком связей атомов в молекуле. Структурная изомерия представлена, в основном, тремя типами. Изомерии скелета обусловлена возможностью построения углеродных скелетов из атомов в различном порядке. Изомерия положения связана с присоединением одинаковых функциональных групп к различным атомам одного и того же углеродного скелета. Частный случай изомерии положения -таутомерия заключается во взаимном превращении равновесных структурных изомеров, отличающихся положением какой-либо подвижной группы (например,Н) и перераспределением связей. : При действии азотистой кислоты на меченый {5-фенилэтил-амин (35) образуется смесь двух изомеров, отличающихся положением меченого атома углерода: 14.12. Напишите формулы всех возможных изомеров, отличающихся положением двойной связи, для следую- 3. Корреляция с периодической системой элементов. При сравнении кислот и оснований Брёнстеда, отличающихся положением элемента в периодической таблице, наблюдаются следующие закономерности. На первый взгляд может показаться, что эти модели тождественны. Однако при внимательнЪм рассмотрении их можно заметить, что они являются как бы зеркальным изображением друг друга. А известно, что зеркальные изображения, хотя и очень похожи друг на друга, но не тождественны, так как их невозможно совместить всеми своими точками, так же как невозможно совместить правую и левую руку. Следовательно, молочная кислота существует в виде двух изомеров, отличающихся положением в пространстве различных заместителей вокруг асимметрического атома углерода. Этот вид изомерии называют зеркальной, изомерией. Структурные изомеры 'отличаются наличием разных типов кова-лентной связи в их числом, а также различным порядком связей атошв в молвкуде. Структурная изомерия представлена, в основном, тремя типами. Изомерия скелета обусловлена возможностью построения углеродных скелетов из атомов в различном порядке. Изомерия положения связана с присоединением одинаковых функциональных групп к различным атомам одного и того ке углеродного скелета. Таутомерия заключается во взаимном превращении равновесных структурных изомеров, отличающихся положением какой-либо подвижной группы ( напр. Н* ) в перераспределением связей. Например: . . В предыдущем разделе был подробно описан механизм катализируемой кислотой енолизации кетонов. В действительности кетоны находятся в равновесии с енольной формой и кислота только ускоряет взаимопревращение обеих форм. Равновесие двух форм: кетоииой и енольной, отличающихся положением атома водорода и двойной связи, принято называть кето-енольной таутомерией. Так как в случае несимметрично замещенных соединений возможны диастсреомеры, следует рассмотреть попрос о том, можно ли контролировать направление реакции расширения цикла (см. стр. 172). Стереохимическая природа амина, подвергаемого реакции расширения цикла, будет зависеть от способа его получения. Таким образом, вероятно, что соотношения количеств изомероп, отличающихся положением заместителя, по крайней мере частично, определяются теми факторами, которые упрап-ляют реакциями получения самих аминов; вероятно также, что различные пути синтеза какого-либо амина могут привести к различным отношениям изомеров с разным положением заместителя, содержащихся п продукте реакции, полученном и результате расширения цикла. мера, отличающихся положением двойной связи в цепи. Таким образом,. При действии азотистой кислоты на меченый ^фенилэтил-амин (35) образуется смесь двух изомеров, отличающихся положением меченого атома углерода: кого [470] или среднего [198] давления мощностью 500 Вт происходит фотоциклизация, и из раствора можно выделить пиразиноизоиндолы (2.753, с, б) с выходами 12 и 27 % соответственно. В последнем случае получено два эпимерных соединения (2.753, б), отличающихся положением заместителей относительно связи 1-10 в. Отнесение их конфигураций не проводилось [198]. Ковалентная (неэлектровалентная, или гомеополярная) связь. При образовании связи между атомами, электроотрицательности которых равны или отличаются незначительно, передачи электронов от одного атома кдр у г ому не происходи т. В этом случае связь образуется за счет обобществления электронов (двух, четырех или шести), принадлежащих обоим атомам до образования химической связи (Коссель, Льюис, 1916). Каждая из этих электронных пар образует только одну ковалент-ную связь: 'Несмотря на то, что для формования искуестпенных волокон используются машины различных конструкций, основные узлы и детали этих машин отличаются незначительно. Поэтому рассмотрение конструкций прядильных машин начинаем с описания устройства общих узлов и деталей. Данные NOE-экспериментов для соединения 84 указывают на экзо-расположение атома I при С(1). Согласно рассчетам по методу MNDO (Chem 3D), в конформации с минимальной энергией соединения 84 расстояния между С(2)Н и С(11)-метильны-ми группами различны (2.6 А и 4.1 А, эндо-СН3 ближе), в аналогичном конформере с эидо-С(1)1 (структура 86) эти расстояния отличаются незначительно (2.3 А и 2.9 А). Наблюдаемые для 84 при облучении С(2)Н МОЕ на группах СНз различаются в достаточной степени, что свидетельствует в пользу предложенной структуры. его в конвертированном газе в обоих случаях отличаются незначительно. кислот, а также меньшей газопроницаемостью. Однако полиэтилен низкого и среднего давления труднее перерабатывается в изделия и менее эластичен. Температура его переработки примерно на 30 °С выше, чем у полиэтилена высокого давления. Диэлектрические же свойства отличаются незначительно. Величины IgK для комплексов 15-краун-5 с двухвалентными катионами меньше, чем аналогичные величины для комплексов 18-членных краун-эфиров. В целом для различных катионов величины IgK отличаются незначительно, хотя относительно бдльшие различия наблюдаются в случае Sr2+, ионный диаметр которого (2,26 А) соответствует диаметру пдлости 15-членных краун-эфиров. В случае как одновалентных, так и двухвалентных катионов IgK комплексов 15-членных краун-эфиров обычно имеют меньшие значения, чем IgK комплексов 18-членных краун-эфиров с теми же катионами. Эти результаты, Несмотря на то, что для формования искусственных волокон пользуются машины различных конструкций, основные узлы детали этих машин отличаются незначительно. Поэтому рассмот-:ние конструкций прядильных машин начинаем с описания устрой-ва общих узлов и деталей. Величины IgK для комплексов 15-краун-5 с двухвалентными катионами меньше, чем аналогичные величины для комплексов 18-членных краун-эфиров. В целом для различных катионов величины IgK отличаются незначительно, хотя относительно бдльшие различия наблюдаются в случае Sr2+, ионный диа- Несмотря на то, что для формования искусственных волокон используются машины различных конструкций, основные узлы л детали этих машин отличаются незначительно. Поэтому рассмотрение конструкций прядильных машин начинаем с описания устройства общих узлов и деталей. Анализ молекулярных структур ВРСЕ (2-5) (рис. 1) показывает, что диэдраль-ные углы С(5)-С(6)-С(7)-С(8) (8) в этом фрагменте отличаются незначительно, 2,2'-атомы кислорода цисоидны, а длины связей С(6)-С(7) близки к среднему значению (1.490 А), что указывает на наличие сопряжения, невзирая на заметную непланарность этого фрагмента в целом. Данные NOE-экспериментов для соединения 84 указывают на этсзо-расположение атома I при С(1). Согласно рассчетам по методу MNDO (Chem 3D), в конформации с минимальной энергией соединения 84 расстояния между С(2)Н и С(11)-метильны-ми группами различны (2.6 А и 4.1 А, эндо-СНз ближе), в аналогичном конформере с эндо-С(1)1 (структура 86) эти расстояния отличаются незначительно (2.3Аи2.9А). Наблюдаемые для 84 при облучении С(2)Н МОЕ на группах СН3 различаются в достаточной степени, что свидетельствует в пользу предложенной структуры.  Определяется гибкостью Отношение концентраций Отношение плотности Отношение реагентов Отношение составляет Отношении представляет Отношении углеводорода Относятся многочисленные Относятся природные |
- |
Навигация