|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отношением количества Сигналы ПМР представляют собой синглет и два одинаковых триплета (А2Х2) с отношением интенсивностей 1:4:4. Таким образом, из 9 содержащихся в молекуле протонов один не находится в спин-спиновом взаимодействии — это должен быть протон группы ОН или NH, уже опознанный по ИК-спектру. Остальные 8 протонов в спектре ПМР только два синглета при 6 1,44 и 1,91 м. д. с отношением интенсивностей 3 : 1 того чтобы исключить измерение толщины образца, пользуются отношением интенсивностей полос поглощения 1150 и 730— 720 см"1 (характеризующих маятниковые колебания последовательно соединенных трех и пяти метиленовых групп). симметричным триплетом с отношением интенсивностей линий, щения с отношением интенсивностей, равным 4 : 6, а также син- четыре пика —квартет — с отношением интенсивностей 1 : 3 : 3 : 1. (6 4,95) и т 3,87 (6 6,13) с отношением интенсивностей 3 : 1. Какая из трех структур в аждый из этих сигналов расщепляется еще на две линии в результате заимодействия с протоном у С4 (/4,5 = 8,5 гц). Величина константы заимодействия Н4 и Н5 указывает ' на их аксиальное расположение и, ледовательно, на экваториальное положениеацетоксильной группы уС4. Двенадцать протонов ацетильных групп дают три пика с т, равным ,82, 7,91 и 8,07 и отношением интенсивностей 2:1:1. Сигнал с т = 8,07 [ринадлежит N-ацетильной группе, так как прибавление трифторуксус-юй кислоты вызывает сдвиг именно этого сигнала к т = 7,95, тогда ;ак два других остаются неизменными. Сдвиг сигнала N-ацетильной •руппы связан с протонированием амидного азота в присутствии трифтор-гксусной кислоты в2. Экваториальная ацетоксильная группа дает сигнал :ри более высоких значениях напряженности магнитного поля, следо-штельно, сигнал с т = 7,91 должен соответствовать экваториальной щетильной группе у С4, а обе ацетильные группы при С2 и Q должны 5ыть аксиальными. В соответствии с этим сигнал Hj имеет i = 3,99 ^ср. стр. 65, 66) и представляет собой дублет с J = 1,5 гц, что также согласуется с экваториальным расположением протонов у Q и С2. Прогоны при С2, С3 и С4 в случае тетраацетилмикозамина имеют близкие Значения химического сдвига и образуют сложную группу сигналов : т = 5,5—4,9, не поддающуюся рациональной трактовке. Это затрудняет определение конфигурации у С3. Однако сравнение ЯМР-спектров тетраацетилмикозамина и гексаацетил-О,/,-миоинозамина XXXVII, конфигурация которого была доказана химическими методами 63, показывает, что участок спектра микозамина, соответствующий Н2, Н3 и Н4, практически идентичен аналогичному участку спектра соединения XXXVII. Это является сильным доводом в пользу экваториального расположения аминогруппы у С3 в микозамине. Таким образом, можно считать, что Н1 и Н2 в микозамине экваториальны, а Н8, Н4 и Н5 — аксиальны, и, следовательно, микозамин действительно имеет конфигурацию XXXV. толщины образца, пользуются отношением интенсивностей полос поглощения 1150 и 730 см~!. В основу метода положено определение содержания пропиленовых звеньев по полосе 1150 см-1 и содержания этилиденнорборнена по полосе 806 см-1 измерением оптической плотности пленки каучука. Чтобы исключить измерение толщины образца, пользуются отношением интенсивностей полос поглощения 1150 и 730 см-1 и 806 и 730 см-1. ИК-спектр каучука изображен на рис. 64, графиками и отношением интенсивностей рассеяния под углом 90° для разных длин волн Я,а и А,2, можно рассчитать линейные размеры макромо-лекулярных клубков /г2. Распределительная хроматография на колонках аналогична адсорбционной колоночной хроматографии. Однако в данном случае роль сорбента играет неподвижный растворитель. Распределение веществ между двумя фазами в распределительной колоночной хроматографии обычно определяют отношением количества вещества в неподвижном растворителе к количеству вещества в подвижном. Такое распределение концентраций называется коэффициентом распределения данного вещества: 3. Десорбция воды. Важной характеристикой катализатора перед подачей его на дегидрирование является содержание в нем хе-мосорбированной влаги и адсорбированного углекислого газа. При высоких температурах регенерации (до 650 °С) влага, вероятно, в основном хемосорбирована на катализаторе и кажущаяся энергия активации хемосорбции воды близка к энергии активации химических реакций. Степень десорбции, определяемая отношением количества десорбируемой воды q к ее начальному содержанию Взрывоопасные помещения ГРС обязательно оборудуют принудительной приточно-вытяжной вентиляцией*, обеспечивающей 10-кратный воздухообмен в рабочее время. В нерабочее время должен обеспечиваться 3-кратный воздухообмен. Воздухоообмен определяется отношением количества поступающего от вентилятора воздуха в кубических метрах в час, к объему помещения в кубических метрах. Наиболее эффективной является приточно-выткжная система вентиляции; эффективность ее определяется количеством воздуха, удаляемого из рабочего помещения и подаваемого в него, и измеряется кратностью воздухообмена, т. е. отношением количества вдз-духа (в л-!3), нагнетаемого в помещение и удаляемого из него в час, к объему помещения (в лг3). ЗуеТСЯ Отношением Количества флег- полной конденсации; б—конден- ную воду при перемешивании до появления неисчезающей мути. Водное число выражают отношением количества воды (в моль) к количеству полиэфира (в моль). Степень полимеризации «живых» полимеров определяется отношением количества заполимеризовавшегося мономера М- к числу п растущих цепей. Так как п равно количеству растущих' анионов, Гроггинс предложил характеризовать смеси отношением количества серной кислоты в нитрационнои смеси к количеству воды в смеси, сложенной с количеством воды, образующейся из содержащейся в смеси азотной кислоты к концу нитрации. Степень полимеризации «живых» полимеров определяется отношением количества заполимеризовавшегося мономера М- к числу п растущих цепей. Так как п равно количеству растущих' анионов, Выражения (2.4) и (2.5) позволяют определить время смешения, необходимое для достижения заданной степени распределения компонента А. Необходимое качество смешения определяется заданием величины Ри, т. е. отношением количества объемов v, содержащих не менее m ед. массы вещества А, к общему числу объемов v в объеме смеси. Величина Р„ имеет смысл доверительной вероятности получения смеси данного качества. Поэтому качество смешения можно считать удовлетворительным при Р„ = 0,90-^0,95 и хорошим при Р> 0,95. Общую интегральную селективность катализатора (/к) можно выразить отношением количества основного исходного вещества, превратившегося в целевой продукт (Зц, к общему количеству исходного вещества, вступившего во все реакции, G: Эффективность работы колонки в значительной степени характеризуется отношением количества флег~ мы, стекающей обратно в перегон*  Отношении представляет Отношении углеводорода Относятся многочисленные Относятся природные Относительный свободный Относительные константы Определяется исключительно Относительных скоростях Относительная эффективность |
- |
Навигация