|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отношение напряжения Из данных табл. 27 авторы делают следующие заключения: 1) отношение израсходованных в любой момент реакции молекулярных количеств 02 к С3Н8 близко к двум; 2) отношение молекулярных количеств образующейся Н20 к израсходованному 02 равно по всему ходу реакции приблизительно единице; 3) количества образующихся Н20, Н2, НСНО и RCHO пропорциональны степени превращения, т. е. на протяжении всей реакции выход каждого из этих веществ на израсходованный С3Н8 остается неизменным, выход же СО, С02 и СН3ОН на израсходованный С3Н8 растет по ходу реакции; 4) СН3ОН и (НСНО + RCHO) образуются в приблизительно эквивалентных молекулярных количествах и 5) выход С3Н6 и СН4 (на израсходованный С3Н8) — наибольший на начальных стадиях реакции и уменьшается по ходу ее. Из полученных аналитических данных авторам удалось установить, что на протяжении всей реакции отношение молекулярных количеств где Vi, Vz — объем реактива Фишера, пошедший на титрование соответственно испытуемого раствора и контрольной пробы, мл; К — водный эквивалент реактива Фишера, г/мл; а — навеска олиго- или полиэпоксида, г; 0,944 — отношение молекулярных масс гидроксильной группы и воды; W — влажность полимера в пересчете на гидроксиль-ные группы (в %), рассчитанная по формуле W = 0,944 у (где у — массовое содержание воды, %). Решение. Согласно (1.29) (Х„)0 = (2v)/(l + X). Поскольку средне-числовая молекулярная масса выражается уравнением (1.30), отношение молекулярных масс при различных способах обрыва цепей равно отношению среднечисловых степеней полимеризации: Рассчитывают отношение молекулярных масс полистирола в хорошем и плохом растворителях. Форма записи результатов: Решение. Со г л ас по (1.29) {Х„)а = (2v)/(l + X). Поскольку средне-числовая молекулярная масса выражается уравнением (1.30), отношение молекулярных масс гсри различных способах обрыва цепей равно отношению среднечнсловых степеней полимеризации : а — вес тетрабромидов дивинила, г; р — атмосферное давление, мм рт. ст.; h — упругость паров "воды над рассолом, мм рт. ст.] V — объем газа, дм3; 6,93 — отношение молекулярных весов тетрабромида дивинила Прежде чем делать окончательные заключения относительно конформации блоков, следует принять во внимание, что конформа-ционные ограничения должны выполняться для блоков обоих типов. Можно ожидать, что соотношение между размером агрегата и длиной блока будет особенно простым, если рассматривать диблочные сополимеры постоянного состава, но различных молекулярных весов. Отношение молекулярных весов блоков Мд/Мв в этом случае постоянно, так что форма агрегатов должна сохраняться при переходе от образца к образцу и размеры агрегатов должны быть связаны простым образом с размерами макромолекул. В табл. 4 приведены данные, относящиеся к группе таких сополимеров с различными молекулярными весами, но с постоянным содержанием стирола (30%). Толщина нитевидных агрегатов в этих полимерах пропорциональна Afs>e. Полимерная цепь имеет дискретное строение. Поэтому можно предположить, что в температурном интервале между двумя структурными переходами д (a*tlV)!dT = Kv, где Kv — постоянная величина. Поскольку а* и V являются характеристиками полимерных цепей, имеющих одинаковую плотность, то коэффициент Kv может быть выражен через отношение молекулярных масс кинетического сегмента Мс и полимерной цепи М, т. е. Км — = д (Мс/М)/дТ. Тогда уравнение (П.ЗО) можно записать: где индексы 1 и 2 относятся к скорости зарождения частиц, уравновешивающей инициирование [обычно —101в частиц/(мл-с) ] и пороговой скорости зарождения частиц (~106 частиц). Для jc = 2 отношение молекулярных масс равно 1,45 для межфазного натяжения 15 • 10~3 н/м или 1,035 для 5 • 10~3 н/м. Очевидно, диапазон молекулярных масс, выше которого зарождение частиц завершается, может быть только очень малым, особенно при низком межфазном натяжении и для полимеров с очень низкой растворимостью. Это обстоятельство дает теоретическое подтверждение использованной ниже концепции пороговой степени полимеризации Р, при превышении которой все олигомеры принимают участие в формировании зародышей, если только не будут ранее захвачены уже существующими частицами. При вышеуказанном значении § конечное отношение молекулярных весов равно 9,3, что находится в хорошем соответствии с данными табл. 16 (стр. 214). Отношение молекулярных масс MqIMq_-[ служит параметром полимолекуляр- Аномалия вязкости - явление, заключающееся в том, что коэффициент вязкости t], определяемый как отношение напряжения сдвига т к скорости сдвига у , изменяется по мере возрастания т и (или) у . В левой части уравнения — сумма веса элемента и силы давления, действующей вниз, в правой части — сумма силы трения, удерживающей элемент, и силы давления, действующей вверх. Здесь рь — насыпная плотность, А — площадь поперечного сечения, С — смачиваемый периметр, /С — отношение напряжения при сжатии в горизонтальном направлении к напряжению при сжатии в вертикальном направлении. Грубая оценка этого отношения для слежавшегося сыпучего материала может быть получена из уравнения (8.6-3), из которого следует, что максимальное главное напряжение действует в вертикальном направлении, а минимальное главное напряжение — вблизи стенки). Функция распределения D* может быть рассчитана теоретически при исследовании полного поля напряжений [12], но в качестве первого приближения ее можно принять равной единице. Отношение напряжения сдвига к нормальному напряжению у стенки В дает следующее уравнение: Рис. 11.21. Влияние параметра К на отношение напряжения сдвига к напряжению вынужденного течения в простом смесителе с коаксиальными роторами (см. рис. 11.20): Любая система, в которой отношение напряжения к скорости сдвига численно равно динамической вязкости т] при постоянных давлении и температуре и не зависит от режима деформирования, называется ньютоновской. Полимерные растворы, линейные полимеры, а также материалы на их основе, содержащие дисперсные наполнители (сажи и др.), представляют собой аномально вязкие системы. Их аномалия выражается в значительно большем увеличении градиентов скорости деформации с возрастанием напряжения, чем это следует из закона вязкого течения Ньютона [8; 72; 6.2 — 6.4]. Для полимеров в вязкотекучем состоянии наиболее важной характеристикой является их поведение при сдвиге. Связь между скоростью вязкого течения у и напряжением т простого сдвига определяется законом Ньютона т = туу, гДе Л — коэффициент пропорциональности, называемый вязкостью. Вязкость характеризует сопротивление полимера сдвигу или его внутреннее трение. При постоянной температуре вязкость (т. е. отношение напряжения к скорости сдвига) может не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими. К ним относится большинство низкомолекулярных жидкостей. Непрерывная перестройка структуры таких жидкостей под или даже более слабым, чем влияние сдвига. Тогда отношение напряжения к скорости сдвига (эффективная вязкость) зависит от 'режима деформирования. Зависимость вязкости от напряжения и 'Скорости сдвига называется аномалией вязкости. При постоянных значениях температуры и давления величина вязкости, т е. отношение напряжения к скорости сдвига, может не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими К ним относится множество низкомолекулярных жидкостей. При обыппых скоростях сдвига течение в них не вызывает изменения структуры Непрерывная перестройка ее пол действием теплового движения происходит настолько быстро, что внешнее воздействие на этот процесс при При постоянных значениях температуры и давления величина ьпзкости, т е. отношение напряжения к скорости сдвига, может не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими К ним относится множество низкомолекулярных жидкостей. При обычных скоростях цвига течение в них не вызывает изменения структуры Пепрерыв-1я перестройка ее под действием теплового движения происходит [столько быстро, что внешнее воздействие на этот процесс при При постоянных значениях температуры и давления величина ьлзкости, т е. отношение напряжения к скорости сдвига, может не зависеть от режима деформирования. Среды, удовлетворяющие этому условию, называются ньютоновскими К ним относится множество низкомолекулярных жидкостей. При обычных скоростях сдвига течение в них не вызывает изменения структуры Непрерывная перестройка ее под действием теплового движения происходит настолько быстро, что внешнее воздействие на этот процесс при ных систем сильно уменьшается с напряжением сдвига. Это указывает на то, что исследованные системы являются структурированными. Линейность зависимостей г\ от напряжения сдвига т в исследованной области напряжений позволяет считать, что в данном случае мы имеем дело с течением в системе с постоянной пластической вязкостью и условным пределом текучести [370]. Если считать, что в исследованной области напряжений проявляется пластическое течение, то, определяя эффективную вязкость как отношение напряжения сдвига т к скорости сдвига \  Относятся многочисленные Относятся природные Относительный свободный Относительные константы Определяется исключительно Относительных скоростях Относительная эффективность Относительная константа Обработки продуктов |
- |
Навигация