|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отношение реагентов Для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге используется коэффициент Rf — отношение расстояния от линии старта до центра пятна на бумаге (X) к расстоянию, пройденному растворителем (X/) (от линии старта до фронта растворителя): Rf = Х/Х/. Чем больше различие в величинах R/ разделяемых веществ, тем лучше разделение веществ. Коэффициент Rf зависит от многих факторов — природы носителя, хроматографи-руемых веществ, растворителей и условий проведения эксперимента. Однако для однотипных веществ при постоянных условиях величина Rt остается относительно посто- Отношение расстояния, пройденного аминокислотой от места нанесения на бумагу (старта), к расстоянию, пройденному растворителем, обозначается Я/ (подвижность) и является постоянной величиной, характерной для каждого соединения. По усовершенствованному методу гидролизат износят в углу листа бумаги, хроматограмму проявляют пропусканием одного растворителя по оси х, а затем другого раствори- собой отношение расстояния от старта до пятна матограмму и определяют значения Rf (Rf - отношение расстояния от Основной характеристикой вещества при хроматогра-фировании является коэффициент подвижности Rf, который определяется как отношение пути, пройденного веществом, к пути, пройденному растворителем. В химии углеводов можно встретить и другие выражения для величины подвижности. Так, Форзит использовал в качестве свидетеля ксилозу и определял коэффициент подвижности Рх как отношение расстояния, пройденного веществом, к расстоянию, пройденному ксилозой в тех же условиях. Браун применил в качестве свидетеля 2,3,4,6-тетраметил-глюкозу и определял подобным же образом величину Rg. Для оформления протокола эксперимента срисовывают ТС-хро-ограмму и определяют значения Rj- (Rf- отношение расстояния от Аналогично рассмотренной ранее макрохарактеристике у = = dp/dH материал можно описать микрохарактеристикой ут, представляющей собой отношение расстояния между замеченными под микроскопом точками к расстоянию между ними в отдельные моменты времени после прекращения деформации образца. где Рн и Рп — проницаемость соответственно наполненного и ненаполненного полимера; чп — объемная доля полимера; т — фактор кривизны, определяемый как отношение расстояния, которое молекула должна пройти в пленке, к ее толщине [90]. В обобщенной теории деформаций рассматривается отношение расстояния между двумя точками в деформированном состоянии к расстоянию между теми же точками до деформации. Такое рассмотрение,, соответствующим образом представленное, приводит к понятию о тензоре деформаций с шестью независимыми компонентами, переходящему в выражения, данные в' разделе 2.4.2 для малых деформаций. На хроматографическую бумагу наносят в виде точек растворы разделяемой смеси веществ А и Б, а также индивидуальные вещества А и Б (если они имеются). Бумагу погружают в элюент, находящийся в хроматографической камере, насыщенной парами элюен-та, как показано на рис. 20.23, а. Элюент, поднимаясь вверх по бумаге за счет капиллярных сил, продвигает на различные расстояния вещества А и Б. Если вещества окрашены, то их положение на бумаге (хроматограмме) видно глазом. В случае бесцветных веществ их необходимо обнаружить обработкой бумаги химическим реагентом, дающим цветные продукты с анализируемыми веществами. Положение пятен на хроматограмме характеризуется величиной Rf (от англ, ratio of fronts — отношение фронтов), которая представляет собой отношение расстояния 1, пройденного веществом, к расстоянию L, пройденному элюентом (рис, 20.23, б). Следователь- где х, у, г — отношение расстояния между точками до деформации к расстоянию между теми же точками после деформации, определенные в направлении соответствующих координатных осей: x=,dUxfdX; у = дии/ду; z = dUz/dz (VI 1.29) фен возрастает с 10: 1 до 13,6: 1. Если же это количество присадки добавить на II ступени очистки, то указанное отношение на I ступени составит 10:1, а на второй — 20:1. Высокое отношение реагентов на II ступени очистки обеспечивает снижение содержания тиофена в полученном бензоле до 0,0005—0,0001%. Аналогично при ступенчатой подаче присадок улучшается удаление тиофена и при очистке бензола, что иллюстрируется кривыми снижения концентрации тиофена, приведенными на рис. 49. Ацетанилид и п-хлорацетанилид нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом в соответствующие нитро-производные- с количественными выходами (оптимальное отношение реагентов: 4 моля азотной кислоты, не содержащей HN02, на 1 моль нитруемого соединения). С другой стороны, 2,4-дихлорацетанилид при обработке смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида не подвергается нитрованию. Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)2 Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования. В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором. Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол. Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях: отношение реагентов — 1,4 ч. бензола, 3 ч. азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч. Нд(НОз)а; температура реакции 75—80°; продолжительность нитрования 6 час. Относительное количество применяемой для нитрования N2Oi оказывает значительное влияние на течение реакции. С большой убедительностью это было показано в работе Баттегей и Керна [39], которые исследовали реакции нитрования N204 монометиланшшна и диметил анилина. При взаимодействии монометиланилина с эквимолекулярным количеством N2O4 в бензольном растворе в течение 5 дней получается с вы-ходом 55,4% п-нитро-К-нитрозомонометиланилин (т, пл. 100°). Если же при указанных условиях применять избыток N804, то основным продуктом реакции будет 2,4-диштромонометил-анилин с т. пл. 175° (выход 50 — 60% ). При нитровании дж-метиланилина, которое проводилось N204, растворённой в бензоле, при температуре реакции н& вышф 10° (молярное отношение реагентов 1 : 1) получены п-нитродиметиланилин и п-нитрозодиметиланжлин (в виде нитрата). Образование этих продуктов Баттегей и Керн объясняют следующими реакциями* Опыты д-ра Мигге при работе в кварцевой труб се при температуре 520— 600° указывают иа значение иных катализаторов этого процесса, среди иих — олова (металлического-f-Sn"), магния и иныг. Процент превращения — до 54% при одном проходе через трубку. При большем проценте превращения хлорбензола наблюдается образование заметных количеств бензола. Отношение реагентов: на 1 мол. хлорбензола—3 мол. НаО. Ацетанилид и п-хлорацетанилид нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом в соответствующие нитро-производные- с количественными выходами (оптимальное отношение реагентов: 4 моля азотной кислоты, не содержащей HN02, на 1 моль нитруемого соединения). С другой стороны, 2,4-дихлорацетанилид при обработке смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида не подвергается нитрованию. Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)» Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования. В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором. Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол. Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях: отношение реагентов — 1,4 ч. бензола, 3 ч. азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч. Hg(NOs)a; температура реакции 75—80°; продолжительность нитрования 6 час. Относительное количество применяемой для нитрования N2O4 оказывает значительное влияние на течение реакции. С большой убедительностью это было показано в работе Баттегей и Керна [39], которые исследовали реакции нитрования N204 монометиланилина и диметил анилина. При взаимодействии монометиланилина с эквимолекулярным количеством N204 в бензольном растворе в течение 5 дней получается с выходом 55,4% п-нитро-М-нитрозомонометиланилин (т, пл. 100°). Если же при указанных условиях применять избыток N204, то основным продуктом реакции будет 2,4-динитромонометил-анилин с т. пл. 175° (выход 50 — 60% ). При нитровании ди-метиланилина, которое проводилось N204, растворённой в бензоле, при температуре реакции не выше 10° (молярное отношение реагентов 1 : 1) получены п-нитродиметиланилин и п-витрозодиметиланилин (в виде нитрата). Образование этих продуктов Баттегей и Керн объясняют следующими реакциями* Ацетанилид и п-хлорацетанилид нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом в соответствующие нитро-производные с количественными выходами (оптимальное отношение реагентов 4 моля азотной кислоты, не содержащей HN02, на 1 моль нитруемого соединения) С другой стороны, 2,4-дихлорацетанилид при обработке смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида не подвергается нитрованию Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)!t Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях отношение реагентов — 1,4 ч бензола, 3 ч азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч Нд(МОз)а> температура реакции 75—80°, продолжительность нитрования 6 час Относительное количество применяемой для нитрования N2O« оказывает значительное влияние на течение реакции. С большой убедительностью это было показано в работе Баттегей и Керна [39], которые исследовали реакции нитрования N204 монометиланилина и диметиланилина При взаимодействии монометиланилина с эквимолекулярным количеством N204 в бензольном растворе в течение 5 дней получается с выходом 55,4% п-нитро-М-нитрозомонометиланилин (т пл 100°). Если же при указанных условиях применять избыток N204, то основным продуктом реакции будет 2,4-динитромонометил-анилин с т пл 175° (выход 50 — 60% ) При нитровании диметиланилина, которое проводилось N204, растворенной в бензоле, при температуре реакции не выше 10° (молярное отношение реагентов 1 1) получены п-нитродиметиланилин и п-витрозодиметиланилин (в виде нитрата) Образование этих продуктов Баттегей и Керн объясняют следующими реакциями*  Относятся различные Относительные интенсивности Обработки полученных Относительных активностей Относительных удлинений Относительная деформация Объясняется способностью Относительная основность Относительная устойчивость |
- |
Навигация