Главная --> Справочник терминов Относительный свободный По мере добавления к углеводородному растворителю веществ влектронодонорного типа в спектрах ПМР аддуктов наблюдается постепенное перемещение сигналов \-водородных атомов в сторону сильного поля. Спектр близкого к 1:1 аддукта бутадиена с трет-C4D7Li в эквимолекулярной смеси метнлциклогексана и тетра-гидрофурана приведен на рис. 10,6. Сигналы при т 6,32 и 6,60 относятся соответственно к син- и амти-изомерам 1,4-продуктов при- где индексы «1» и «2» относятся соответственно к потокам 1 и 2. Вторая формула, в которой индексы s и г относятся соответственно к газу-заменителю и «сходному газу, позволяет работать с газами, у которых теплота сгорания отлична от 1560 ккал/м3 (7 тыс. кДж/м3), и, таким образом, регулировать теплоту сгорания CV и относительную плотность р газа-заменителя, чтобы значение Ps могло варьироваться в пределах ±15 %. Здесь индексы SV, SL и LV относятся соответственно к парам твердое тело — газ, твердое тело — жидкость и жидкость — газ. 1,9 м. д. и триплет 6 0,9 м. д. Площади этих сигналов относятся соответственно как 1 : 1,5 : 1 : 1,5 или в целочисленном выражении как 2:3:2:3. Крайний правый триплет имеет обычный для находящихся в парафиновых цепочках метилькых грунп химический сдвиг. Учитывая его триплетную .структуру и относительную интенсивность (равную 3), он должен быть приписан метальной группе, имеющей по соседству два протона (триплет!), т. е. фрагменту CHS—СН2—. Второй сигнал с относительной интенсивностью 3 также следует приписать метильной группе, но не имеющей по ссседству протонов (синглет!) и сильно разэкра-нированной соседством карбонильной В отличие от рассмотренного выше синтеза Бутлерова в этих реакциях не образуются новые углерод-углеродные связи. Винил-этиловый спирт и винилацетат относятся соответственно к классам простых и сложных эфиров. Они являются исходными веществами где индексы «ст» и «к» относятся соответственно к стержню и кольцу; 1 и 2 относятся соответственно к шестерне и колесу,). Индексы «1» и «2» относятся соответственно к нижнему и верхнему сечению аб- «) данные относятся соответственно к низкоплавкой и высокоплавкой тетраоксн- 141, 259], относятся соответственно геранилтрифенилфосфоний- вопрос об изменении структуры системы с температурой и давлением; при анализе простых жидкостей Я. И. Френкель и Эйринг на этом вопросе внимание не фиксируют, a priori полагая постоянство энергии активации. Эта априорность, в свою очередь, предполагает наличие «готовой» дырки около рассматриваемого элемента течения и независимость процессов перескока от процессов, происходящих поблизости. Связанность сегментов в кооперативную систему— макромолекулу и коррелированность движений сегментов смежных макромолекул вынуждают отказаться от этих априорных предположений. В достаточно явной форме на это впервые указали Фокс и Флори *, использовавшие представление о свободном объеме, складывающемся из дырок, присутствующих в жидкости. (На зависимость вязкости от свободного объема указал еще Ба-чинский) **. Если свободный объем, т. е. полный объем,всех дырок в объеме жидкости V, равен Vf, а относительный свободный объем где г)с — вязкость при температуре стеклования, а /с — относительный свободный объем при Тс. Оказывается, что величину / в небольшом температурном интервале вблизи Тс можно выразить в виде линейной функции температуры са. Когда относительный свободный объем VCB06=(V — V3airaT)/V достигает определенного значения, происходит резкое изменение растворителя (р} и <р* при температуре Т. Второй раствор выбран в качсс7ве стандартного; f (^' fi) — относительный свободный объем раствора стандартной где 0.025 — относительный свободный объем вещества цри температуре Бикки ц Келли 1G считают, что свободней объем раствора аддитивно складывается из свободных объемов компонентов, поэтому относительный свободный объем раствора f может быть выражен через относительные свободные объемы полимера fp и растворителя fs следующим образом: При температуре Стеклования пластифицированной системы (7=*с) относительный свободный объем f =0,025, При подстановке этого значения в уравнение (4) полумаем выражение для темпе* ратуры стеклования пластифицированной системы: Здесь fc = а(С2-Тс-Т0) - относительный свободный объем при Т0. где 0.025 — относительный свободный объем Бикки ц Келли 6 считают, что свободный объем раствора аддитивно складывается из свободных объемов компонентов, поэтому относительный свободный объем раствора f может быть выражен через относительные свободные объемы полимера ff и растворителя fs следующим образом: При температуре Стеклования пластифицированной системы (Г— 7"с) относительный свободный объем f= 0,025, При подстановке этого значения в уравнение (4) получаем выражение для температуры стеклования пластифицированной системы: Относительная кислотность Определяется качеством Относительная прочность Относительной энтальпии Относительной кислотности Относительной константы Относительной плотностью Относительной стабильности Относительное изменение |
- |
|