|
|
|
Главная --> Справочник терминов Относительных активностей где st и ess — относительные удлинения при данной температуре и при температуре 25 °С соответственно. Коэффициент морозостойкости измеряется при постоянной нагрузке. Приготовление образцов. Из листового полиэтилена низкой плотности вырубают несколько образцов (по ГОСТ 16337 — 70) и: деформируют их с помощью разрывной машины так, чтобы их относительные удлинения при растяжении составили 50, 200, 400% и до разрушения. Так как машина показывает абсолютные удлинения, то эту величину вычисляют по формуле На рис. 8.2 показана схема более общего случая деформации, когда силы oi, о2 и <т3 действуют в трех взаимно перпендикулярных направлениях, обеспечивая относительные удлинения соответственно Я1? Я,2, Я3. Если а, = сг2=(т3, получим случай всестороннего растяжения или сжатия. Относительная деформация растяжения (сжатия) измеряется здесь как относительное изменение объема AV/V0. А действующее напряжение (одинаковое на всех гранях) рассчитывается как отношение действующей силы к площади. Даже при стумный. На рис. 133 показано влияние дозировки ДОФ на свой- ' ства композиции на основе ПВХ марки С-65 (для верха обуви)-. С увеличением дозировки пластификатора улучшается текучесть расплава, повышается деформируемость материала (относительные удлинения достигают 400 4Г>0%), но уменьшаются прочности при растяжении, сопротивление раздиру, твердость. По совокупности свойств оптимальной дозировкой ДОФ является 91J— 100 ч. на 100 ч. (по массе) НИХ. На оси ординат откладывают нагрузки Р (в кг) или напряжения / (P/S поперечного сечения образца до испытания), на оси абсцисс — относительные удлинения е (в %), соответствующие нагрузкам или напряжениям. Относительные удлинения — это отношение разности длин рабочей части образца после и до разрыва к первоначальной длине рабочей части образца. Важно отметить, что таким образом, как и в случае малых деформаций, рассмотренных в гл. 2, определяются относительные удлинения. Компоненты тензора конечной деформации опреде- Рассмотрим уравнения (3.6) для одноосного растяжения, осуществляемого параллельно оси х действием приложенного напряжения а*. При создании однородной деформации возникают относительные удлинения A,lt Я,2, Я3 в направлениях соответственно х, у и г. Отсюда Теперь рассчитаем инварианты I г, /а, 13 для случая однородного простого растяжения, когда относительные удлинения в направлениях, параллельных координатным осям, равны соответственно Х1? А,2, Х3. Ориентируем координатные оси параллельно направлениям главных деформаций, т. е. вдоль главных удлинений, которые в этом случае выразятся также по формуле (1.15), ибо эта формула справедлива для любой системы координатных осей. Используя общие правила нахождения главных значений тензоров, можно показать *, что главные относительные удлинения выражаются через компоненты YJ/ точно так же, как через Y// выражаются инварианты тензора больших деформаций. Отсюда вытекает, что по своему физическому смыслу величины Elt E2 и Е3представляют собой относительные главные удлинения в данной точке среды. Поскольку инварианты тензора не зависят от ориентации координатных осей, то и относительные главные удлинения являются характеристиками деформации, не связанными с выбором координатной системы; это отвечает физическому представлению'о деформации, поскольку очевидно, что само понятие о деформации и происходящих при этом геометрических изменениях в точке не связано с выбором той или иной координатной системы. (1 + E])dr, (I -f- Ez)dr и (1 + E3)dr. Главные относительные удлинения характеризуют изменение формы объемного элемента. Кроме того, они определяют относительное изменение его объема у»> которое выражается следующим образом: 3.4. О мерах деформации при растяжении. Параметры е, к, у ?/ или у ц являются различными мерами деформации при растяжении. Но все они не удовлетворяют важному требованию аддитивности двух последовательных деформаций. Действительно, пусть тело начальной длины 10 испытывает два последовательных удлинения AZX и A Z2- При этом рассмотрим два случая: когда удлинения осуществляются ступенчато или непрерывно. Результаты в обоих случаях должны быть эквивалентными. Вычислим относительные удлинения: Кристалличность сополимеров. Кристалличность сополимеров, образующихся в присутствии ванадиевых катализаторов, растворимых в углеводородах, обусловлена наличием блоков, содержащих не менее 12—16 метиленовых звеньев [46, 47]. Кристалличность возрастает с увеличением содержания звеньев этилена в сополимере, а в случае разных каталитических систем — и с увеличением произведения относительных активностей этилена и пропилена г\г2 [42]. По влиянию на степень кристалличности алюми-нийорганические соединения могут быть расположены в следующий ряд [5]: цесса, протекающего при равных значениях г1 и rz, величины которых меньше единицы. Пунктирная кривая Г характеризует состав сополимера, который должен был бы образоваться при /-1=/-2, значения которых больше единицы. Опытным путем зависимость типа Г не найдена. Действительно, при гг—гг>1 молекулы каждого мономера стремились бы присоединиться к «своему» радикалу. В этом случае получилась бы смесь двух гомо-полимеров, но не сополимер. Из опытных данных установлено, что произведение относительных активностей rl-r2^.l. Решение. Согласно (3.37) запишем зависимость логарифмов относительных активностей замещенных стиролов при взаимодействии с радикалом стирола от значений константы заместителя: Решение. Согласно (3.37) запшИем зависимость логарифмов относительных активностей замещенных стиролов при взаимодействии с радикалом стирола от значений константы заместителя: полпмеризуются с различной скоростью, и состав сополимера на начальной стадии полимеризации полностью зависит от относительной реакционной способности А и Б*. Это привело к поняшю относительных активностей, когда различные мономеры сравнивают со стандартным мономером, обычно со стироюм. Метод нашел широкое применение при изучении сополимеризации [1, 121]. При применении ангидрида бензойной кислоты и бензойнокислого натрия [38] получаются флавоны (2-фенилхромоны) (XII). В других случаях результаты реакции будут зависеть от относительных активностей метиле- При применении ангидрида бензойной кислоты и бензойнокислого натрия [38] получаются флавоны (2-фенилхромоны) (XII). В других случаях результаты реакции будут зависеть от относительных активностей метиле- На катачитическую активность катализатора оказывает модифицирующее действие природа применяемого третьего моно мера (бутен 1 различные диены и др ) и обрыватели макроце пи В [187] показано что введение третьего мономера (диена) в реакционную зону приводит к уменьшению числа активных центров и увеличению относительных активностей этилена В случае применения громоздкого моноолефина (С4, С5 и др ), по данным [186—188, 192, 193], подвод последнего к центрам ка-тализации (ванадиево углеродным связям) затрудняется, что приводит к возрастанию относительной активности этилена Для исключения субъективных ошибок Тидвел и Мортимер [2061 предложили способ расчета относительных активностей мо номеров основанный i а нахождении (по методу наименьших квадратов) кривой зависимости состава сополимера от состава лономерной смеси По этому способу можно получить едпчствои п)Ю пар^ наилучших значении г\ и г2 и объективно оцен иь ошнбчч в определении констант сополчмеризацин Детальные исследования сополнмеризации этилена и пропи тгна с использованием 3 каталитических систем на основе сосди нении ванадия—УоС13 + ДИБ\\ \ Ct, + ДИБ\< (Ас4сЦ V-+ ДИБАХ—показывают [211] наличие как сходства в их деи ствии так п ряда отличительных особенностей Так на соотно шепие количеств эти леча и пропилена в сополимере не влияют протолжигельность сополимеризации, концентрация каталрзато ра, температура мольное соотношенле компонентов катализато ра В то же время эти катализаторы заметно различаются зна -тениями относительных активностей мономеров (табл 20) Наи меньшее отношение относительных активностей мономеров наблюдается в присутствии системы на основе трианетчлацето ната ванадия тетрахлорид ваиатя занимает спсдшс по^о жение На каталитической системе триацетитацетонат ванадия Ч-4-ДИБАХ значения относительных активностей этилена (гг) и 4 МП 1 (г2) равны соответственно 47 и 0,025 С повышением концентрации э и тема в жидкой фазе при сопотимеризации в среде жидкого 4 МП 1 скорость реакции быстро достигает максимального значения, а затем наблюдается ее спад во вре мени При этом увеличиваются выход и характеристическая вязкость сополимера (рис 26)  Относительная прочность Относительной энтальпии Относительной кислотности Относительной константы Относительной плотностью Относительной стабильности Относительное изменение Относительное перемещение Относительное уменьшение |
- |
Навигация