|
|
|
Главная --> Справочник терминов Относительной энтальпии Важным понятием термодинамики является энтропия. Оно было развито в связи со вторым началом термодинамики для описания относительной эффективности процессов и оценки возможности их осуществления. Второй закон термодинамики был развит для описания относительной эффективности процессов и оценки возможности их осуществления. Это достигается при применении понятия «энтропия» («$"). Поскольку энтропию реального процесса, создаваемую в системе, нельзя выразить как функцию измеримых переменных, то Sp, строго говоря, должно быть отнесено к эмпирическим переменным, применяемым для характеристики относительной эффективности системы. Величина Sp может быть определена только после выявления численных значений других переменных в уравнении (7) (или исключением некоторых из них) и решения его относительно Sp. Расчет Sp данного процесса позволяет судить о его эффективности. ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ АНТИОКСИДАНТОВ ПРИ СТАВ!IЛИЗА1ДИИ КАУЧУКА СКД на оси «время окисления» отсекает отрезок, равный величине периода индукции (см. рис. П.З). Полученные таким образом индукционные периоды для каучука с добавками исследуемого и эталонного антиоксидантов используют для вычисления относительной эффективности антиоксидантов по формуле Р а бота 2. Определение относительной эффективности анти- Заслуживают внимания еще несколько «способностей» системы LHASA, помогающих созданию работоспособных планов синтеза. Прежде всего, операторы, используемые программой, организованы иерархически на основании относительной эффективности выполнения соответствующих химических трансформаций. Так, например, оператор FGI имеет более высокий приоритет, чем FGA, поскольку осуществить трансформацию имеющейся функциональной группы, как правило, легче, чем ее удалить. Далее, система оценивает все операторы FGI и FGA в соответствии с ожидаемой эффективностью соответствующей прямой реакции в данном структурном контексте. Так, ретросинтетический анализ структуры 181 по пути, представленному на схеме 3.46, предполагает использование оператора FGI для введения дополнительной карбонильной группы и генерирования 182, что требуется для разборки избранной SB с помощью оператора 2-GRP (трансформ реакции Михаэля), приводящей к предшественнику 183. В ходе такой альдегида как стадия синтеза ot-бромальдегида, предложена Бедукь-яном [1]. К сожалению, отсутствуют работы по сопоставлению относительной эффективности ацетатов натрия и калия, хотя на примере реакции Перкина (фурфурол, уксусный ангидрид и основной катализатор) Джонсон [2] показал безусловное преимущество У. к. к. с.: в этом случае реакция заканчивается за 4 час, тогда как с CHgCOONa необходимо нагревание в течение 6—8 час. В связи с Заслуживают внимания еще несколько «способностей» системы LHASA, помогающих созданию работоспособных планов синтеза. Прежде всего, операторы, используемые программой, организованы иерархически на основании относительной эффективности выполнения соответствующих химических трансформаций. Так, например, оператор FGI имеет более высокий приоритет, чем FGA, поскольку осуществить трансформацию имеющейся функциональной группы, как правило, легче, чем ее удалить. Далее, система оценивает все операторы FGI и FGA в соответствии с ожидаемой эффективностью соответствующей прямой реакции в данном структурном контексте. Так, ретросинтетический анализ структуры 181 по пути, представленному на схеме 3.46, предполагает использование оператора FGI для введения дополнительной карбонильной группы и генерирования 182, что требуется для разборки избранной SB с помощью оператора 2-GRP (трансформ реакции Михаэля), приводящей к предшественнику 183. В ходе такой Следует отметить различия в относительной эффективности групп, направляющих вступающую арильную группу. Лрильнзя группа превосходит випильную, карбоксильную, карбалкоксиль-ную, цианогруппу, карбонильную в альдегидах и кетопах или нитрогруппу. Не было найдено никакие исключений из следую-щего обобщения; вступающая арильная группа всегда занимает Р-положение im отношению к а рил ь ной группе, уже имеющейся Активность катализаторов. Имеется лишь небольшое число работ, в которых проведено непосредственное сравнение относительной эффективности катализаторов, применяемых при реакции Фриделя-—Крафтса. Но сноси каталитической активности при конденсации толуола с хлористым ацетилом [7] хлориды различных металлов располагаются следующим образом: AlCl3>SbCl5>FeCl:i>TeCl2j>SnCl4>TiCl4> ^>ТеС14^ BiCl3 ^>ZnCl2. Катализаторы для реакции Фриделя—Крафтса но их ускоряющему влиянию на рацемизацию а-х лор эти л бензола [8], которое должно измениться параллельно их каталитическому действию при ажилировании [9], располагаются в следующий ряд: SbClD > SnCl4 > TiCl4 > ВС13 Приводятся общие сведения о теплофизических характеристиках термопластов, графические зависимости их теплоемкости, теплопроводности, относительной энтальпии, плотности и удельного объема от температуры, общие сведения о свойствах полимеров в вязкотекучем состоянии, графические зависимости эффективной вязкости и напряжения сдвига при разных температурах от градиента скорости, а также примеры применения реологических характеристик для расчета энергетических характеристик машин для переработки пластмасс. Зависимость удельного объема от температуры качественно полностью повторяет аналогичный график для температурной зависимости относительной энтальпии. Для некристаллизующихся полимеров график v=f (Т) состоит из двух линейных участков с углами наклона dvc/dT к dv^/dT соответственно для стеклообразного и высокоэластического состояния (расплава), которые пересекаются при температуре стеклования Тс. Значения температурных коэффициентов duc/dT и dvajdT (размерность— см3/г-град) можно оценить с помощью следующих эмпирических уравнений [4]: Измерения теплоемкости проводили методом динамической калориметрии на установке, описанной в работе [13], при скорости нагрева 2 — 3 град/мин. Относительная погрешность измерений составляла от 2 — 3% (в области температур до 150° С), до 5 — 7% (при более высоких температурах). Графики температурной зависимости относительной энтальпии ДЯ были построены путем графического интегрирования кривых теплоемкости для соответствующих полимеров. Изменение относительной энтальпии Д// при изменении давления на ДР определяли по уравнению Рис. 1.3. Зависимость относительной энтальпии от температуры. Рис. 1.7. Зависимость относительной энтальпии от температуры. Рис. 1.11. Зависимость относительной энтальпии от температуры. Рис. 1.14. Зависимость относительной энтальпии от температуры при давлении: "Рис. 1.19. Зависимость относительной энтальпии от температуры при давлении: Рис. 1.23. Зависимость относительной энтальпии от температуры. Рис. 1.26. Зависимость относительной энтальпии от температуры при давлении:  Относительной стабильности Относительное изменение Относительное перемещение Относительное уменьшение Относительного расположения Относительном удлинении Относительно концентрации Относительно небольшие Относительно небольшого |
- |
Навигация