|
|
|
Главная --> Справочник терминов Относительной интенсивностью Кроме функций (7.14) и (7.15) в углеводородном анализе применяется родственная относительной дисперсии константа — дисперсиометрический коэф-' фициент DFC = (пр — пс)\0*/(пс — — 1,04), имеющий некоторые преимущества при точных количественных определениях. Возможности структурного анализа углеводородов по относительной дисперсии иллюстрируются нижеследующими примерами. ми (см. ПХХ1). Поскольку величина относительной дисперсии Не имеющие аналогов дисперсиометрические методы были специально разработаны для анализа нефтяных продуктов. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной и относительной дисперсии. Ненасыщенные В табл. 11.18 показатели преломления приведены в порядке возрастания, для того чтобы легче было выбрать материал с нужным показателем преломления. Следует иметь в виду, что при повышении температуры на 1° G значение показателя преломления обычно уменьшается на 0,0003—0,0004 (ниже температуры стеклования) или на 0,0001—0,0002 (выше температуры стеклования). Под приведенной в табл. 11.18 величиной, обратной относительной дисперсии, понимают отношение Вещество или материал Показатель преломления П?> Температура испытаний, °С Величина, обратная относительной дисперсии, о Вещество или материал Показатель преломления Я?) Температура испытаний, Величина, обратная относительной дисперсии, б Вещество или материал Показатель преломления rt?) Температура испытаний, °С Величина, обратная относительной дисперсии, б Вещество или материал Показатель преломления П?) Температура испытаний, 0 С Величина, обратная относительной дисперсии, б Вещество или материал Показатель преломления П?) Температура испытаний, С Величина, обратная относительной дисперсии, 6 Вещество или материал Показатель преломления П?> Температура ис-пятаний, 0 С Величина, обратная относительной дисперсии, 6 1,9 м. д. и триплет 6 0,9 м. д. Площади этих сигналов относятся соответственно как 1 : 1,5 : 1 : 1,5 или в целочисленном выражении как 2:3:2:3. Крайний правый триплет имеет обычный для находящихся в парафиновых цепочках метилькых грунп химический сдвиг. Учитывая его триплетную .структуру и относительную интенсивность (равную 3), он должен быть приписан метальной группе, имеющей по соседству два протона (триплет!), т. е. фрагменту CHS—СН2—. Второй сигнал с относительной интенсивностью 3 также следует приписать метильной группе, но не имеющей по ссседству протонов (синглет!) и сильно разэкра-нированной соседством карбонильной то данный углеводород является циклическим диеном или гомологом бензола с числом углеродных атомов от 9 до 11. В центральной части спектра ПМР (4—5 м. д.) отсутствуют сигналы олефиновых протонов, а в области слабых полей имеется сигнал ароматических протонов при 8 6,95 м. д. Таким образом, рассматриваемый углеводород надо признать гомологом бензола. Структура его боковых цепей определяется исследованием остальных сигналов ПМР: слабого мультиплета при 2,8 м. д., синглета 2,3 м. д. и дублета при 1,25 м. д. Последний сигнал именно дублет, а не два синглета, так как иначе нельзя объяснить происхождение мультиплета. Одновременно заключаем, что мультиплетный сигнал принадлежит одному протону, взаимодействующему с шестью равноценными протонами (суммарная высота двух ступеней интегральной кривой дублета в шесть раз больше общей ступени мультиплета); и отсюда уточняем структуру мультиплета — это септет (от взаимодействия с шестью протонами). На спектре отчетливо видны только пять линий, но две очень слабые крайние сливаются с шумами нулевой линии. Спектру АХ„ отвечает изопропильный радикал, а синглет с относительной интенсивностью 3 принадлежит связанному с бензольным кольцом метилу. Речь идет, таким образом, об одном -из изомерных цимолов (метил изопропил бензолов). Поскольку ароматические протоны дают в спектре один сигнал без признаков расщепления, они практически эквивалентны и это соответствует структуре пара" изомера. Сделанное заключение может быть также подтверждено непосредственным сравнением температуры Проведем более детальный анализ положения сигналов в спектре ЯМР13С. Два пика, отвечающие насыщенным атомам С, заметно различаются по химическому сдвигу. Учитывая наличие в составе соединения атомов кислорода, можно предположить, что слабопольный пик 2 (8с 59,8 м.д.), относится к атому С, непосредственно связанному с атомом О, в то время как пик 1 — к атому С, не соседствующему с атомом О. Обратимся теперь к сигналам ненасыщенных атомов углерода. Пик 9 (бс 164,8 м. д.) следует однозначно приписать карбонильному атому углерода фрагмента О—С=О. Пики 4, 5 и 6 своими положением, относительной интенсивностью и близостью химических сдвигов заставляют предположить, что они относятся к метановым атомам С моно-замещенного бензольного ядра, не содержащего в качестве заместителя сильных акцепторов или доноров электронов. При таком предположении дополнительные данные для характеристики монозамещенного бензольного ядра дает пик 7, положение и относительная интенсивность которого вполне отвечают требованиям для безводородного атома С бензольного ядра. Пики 3 и 8 на основании химических сдвигов скорее всего следует приписать олефино-вым атомам С, причем второй из них, имеющий малую интенсивность, подобно пикам 7 и 9, по-видимому, соответствует атому С, не соединенному с атомами водорода. 6. Дейтериевое взаимодействие, относящееся к взаимодействию протона 'Н с дейтероном 2Н, проявляющемуся в виде триплета с относительной интенсивностью линий 1:1:1. вает появление триплета с относительной интенсивностью линир спектре N-оксиизоиндолина (1.35, а) имеется пик mle 117 (с относительной интенсивностью в спектре 100 %) молекул яркого иона изоин-дола как первой наиболее легко протекающей стадии фрагментации 1135]. 6. Дейтериевое взаимодействие, относящееся к взаимодействию протона *Н с дейтероном 2Н, проявляющемуся в виде триплета с относительной интенсивностью линий 1:1:1. изопропил-да/?е/п-бутилового эфира (СН3)2СН—О—С(СН3)3, В спектре видны три группы линий: дублет, 5 = 1,12 м. д., синглет, 5 = 1Д8 м, д. и септет 6 = 3,78 м. д. Сравнивая этот спектр с предыдущим, легко можно заключить, что появление в спектре дублета и септета (J = 7 Гц)'относительной интенсивности 6 : 1 определяется изопропильной группой (левая линия дублета почти налагается на рядом расположенный синглет). Появление синглета с относительной интенсивностью 9 обусловлено девятью эквивалентными протонами трех метильных групп трет-буттла, Относительная интенсивность избыточного рассеяния за счет растворенного вещества при низких концентрациях равна разности между общей относительной интенсивностью рассеяния раствора и относительной интенсивностью рассеяния чистого растворителя. Каждому кристаллическому веществу соответствует своя собственная дифракционная картина, характеризующаяся межплоскостными расстояниями и относительной интенсивностью рентгеновских максимумов. Каталог известных рентгенограмм опубликован Американским обществом по испытанию материалов. В этом каталоге очень мало полимерных веществ, так как хорошо разрешенные рентгенограммы полимеров являются большой редкостью. Корреляция между константой скорости деструкции и относительной интенсивностью Имеются отдельные данные о механизме процесса образования поперечных связей в полиамидах. Выделение водорода при облучении найло-на-6,6 сопровождается появлением свободных радикалов, способных к образованию поперечных связей [300]. Спектр ЭПР низкомолекулярного амида — амида капроновой кислоты, облученного при —80° электронами 2 Мае, обнаруживает 5 пиков с относительной интенсивностью 1:2:2:2:1 [323]. Такой спектр характерен для радикала  Относительной устойчивостью Обнаружено образование Обработки результатов Относительного показателя Относительному удлинению Относительно характера Обработки соединения Относительно небольшой Относительно невысоких |
- |
Навигация