Термины, связанные с цементом. Относительно механизма

Главная --> Справочник терминов

Относительно механизма Построение градуировочного графика. В семь мерных колб вместимостью 25 мл каждая помещают 0 — 0,1 — 0,2 — 0,4 — 0,6 — 0,8 — 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 0,1 мг/мл хлора, добавляют до 15 мл воды и перемешивают. В каждый раствор добавляют 1 мл раствора азотной кислоты, 1 мл раствора нитрата серебра, перемешивают, доводят объем раствора до метки водой и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения относительно контрольного раствора при 480 — 500 нм (светофильтр № 5) в кювете с толщиной слоя 50 мм.

Выполнение анализа. Взвешивают на микровесах 5 — 8 г анализируемого вещества, заворачивают в беззольный фильтр, добавляют немного ваты и несколько крупинок сульфата калия и помещают в платиновую сетку. Быстро сжигают в колбе Шенигера, наполненной кислородом и содержащей 10 мл воды. После сожжения колбе дают стоять 30 — 40 мин для полного поглощения паров хлорида водорода. Затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, смывая колбу, пробку и сетку 10 мл воды. Затем добавляют 1 мл раствора азотной кислоты, 1 мл раствора нитрата серебра, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора относительно контрольного раствора при тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Построение градуировочного графика. В семь конических колб вместимостью 50 мл наливают последовательно 0—1—2—4—6—8—10 мл стандартного раствора, содержащего 0,01 мг/мл сульфат-ионов, добавляют до 25 мл воды, прибавляют по 1,0 мл раствора хлористоводородной кислоты, по 3 мл раствора крахмала, тщательно перемешивают растворы 1 мин. Затем прибавляют по 3 мл раствора хлорида бария, снова тщательно перемешивают 1 мин, а затем периодически перемешивают через каждые 10 мин. Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора относительно контрольного раствора в кюветах с толщиной слоя 50 мм при 480—490 нм (светофильтр № 5). Строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от содержания сульфат-ионов (в мг).

Методика основана на минерализации полимера в концентрированной серной кислоте с пероксидом водорода и последующей реакции ионов сурьмы(III) с иодидом калия в присутствии аскорбиновой кислоты. Окрашенный раствор йодного комплекса сурьмы(III) фотометрируют при 400 нм (ФЭК>56М, светофильтр № 3) в кюветах с толщиной слоя 20 мм относительно контрольного раствора. Предел обнаружения при максимально возможных навесках до 0,2 г составляет 0,005% сурьмы в полимере. Определению не мешают железо, медь, фосфаты, нитраты.

через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов относительно контрольного раствора в кювете с толщиной слоя 20 мм при 400 нм (светофильтр № 3). Строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от содержания сурьмы (в мг).

Выполнение анализа. Взвешивают 0,05—0,1 г образца полимера с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл концентрированной серной кислоты и кипятят на электроплитке при периодическом добавлении пергидроля до полного обесцвечивания раствора; раствор охлаждают. Оставшийся после минерализации раствор (около 4 мл) количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, смывая несколько раз дистиллированной водой, и доводят до метки. Концентрация H2SO4 в растворе пробы должна быть 15—20%. После перемешивания отбирают аликвотную часть раствора (1—5 мл в зависимости от предполагаемого содержания сурьмы), доливают 15%-ный раствор серной кислоты до 5 мл и 5 мл раствора иодида калия и аскорбиновой кислоты. Перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность относительно контрольного раствора в тех же условиях, что при построении градуировочного графика.

Построение градуиро-вочного графика. В семь мерных колб вместимостью 25 мл помещают пипеткой 0—0,1— 0,2—0,4—0,6—0,8—1,0 мл стандартного раствора двузамещенного фосфата калия, содержащего соответственно 0—0,001— 0,002—0,004,—0,006—0,008—0,01 мг фосфора, доводят объем раствора до 20 мл водой. Затем прибавляют по 4 мл раствора смеси реактивов, доводят объем растворов водой до метки, перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов относительно контрольного раствора в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм при светофильтре № 6 (670 нм).

Метод А. Навеску полимера 0,05—0,1 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл смеси азотной и хлорной кислот в соотношении 5 : 3. Кипятят на электроплитке до полного обесцвечивания (при необходимости добавляют 2 — 3 капли пероксида водорода). Выпаривают жидкость до объема 0,5 — 1 мл, охлаждают. Затем, смывая водой, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводя водой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой аликвотные части от 2 до 20 мл (в зависимости от предполагаемого содержания фосфора) в мерные колбы вместимостью 25 мл, добавляют до 20 мл воды, 4 мл смеси реактивов, доводят водой до метки, перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор (4 мл смеси реактивов доводят до 25 мл водой). Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемых растворов относительно контрольного раствора при тех же условиях, что и при построении градуиро-вочного графика.

Построение градуировочного графика. В мерные колбы вместимостью 25 мл отмеривают пипеткой 0—0,1— 0,2—0,3—0,4—0,6—0,8—1,0 мл стандартного раствора (с содержанием 0,01 мг/мл алюминия), что соответствует содержанию алюминия 0—0,001—0,002—0,003—0,004—0,006—0,008—0,01 мг алюминия. Прибавляют по 10 мл 1%-ного раствора карбоната натрия, затем нейтрализуют 3,5 мл 0,5 н. раствора НС1 (до рН = 4,5—5), добавляют по 0,5 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты, по 0,5 мл раствора хромазурола S, по 9 мл буферного раствора и доводят до метки дистиллированной водой. Растворы перемешивают после прибавления каждого реактива и через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 545 нм относительно контрольного раствора. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности от концентрации алюминия (в мг).

Построение градуировочного графика. В мерные колбы вместимостью 25 мл помещают пипеткой 0 — 1 — 2 — 3 — 4 — 5 мл стандартного раствора этиленгликоля с содержанием ОН-групп 2 мг/мл, добавляют по 5 мл раствора гексанитра-тоцерата аммония, по 1 мл буферного раствора и доливают до метки дистиллированной водой. После перемешивания выливают раствор в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют оптическую плотность относительно контрольного раствора при 460 нм на спектрофотометре (или в кюветах с толщиной слоя 5 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-56М при светофильтре № 5). Строят градуировочный график зависимости оптической плотности от содержания гидроксильных групп (в мг).

буферного раствора и доливают до метки дистиллированной водой. Одновременно готовят контрольный опыт. Через 10 мин после перемешивания измеряют оптическую плотность раствора относительно контрольного в тех же условиях, что при построении градуировочного графика.

На основании рассмотренного материала относительно механизма реакции хлоргидринирования ненасыщенных углеводородов водным раствором НСЮ можно сделать заключение, что ни один из относительно большого числа предложенных к настоящему времени механизмов реакции хлоргидринирования в отдельности не описывает полностью все многообразие возможных превращений системы НСЮ-вода-ненасыщенный углеводород. И говоря об общем механизме реакции, видимо, следует принимать во внимание все возможные механизмы, поскольку вероятно, что они протекают параллельно, с преобладанием одного из путей в зависимости от условий взаимодействия системы.

(относительно механизма этой реакции конденсации см. стр. 329).

Несмотря на то что было выполнено значительное количество исследований по различным аспектам образования трещин серебра, не существует общего мнения относительно механизма начала их роста. До сих пор не существует приемлемой теоретической модели, с помощью которой можно было бы предсказать, образуются ли в данном полимере при данных условиях трещины серебра или нет. А если это произойдет, то каково влияние температуры и скорости деформирования на образование и распространение трещины серебра. Конечно, это связано с тем, что начало роста трещины серебра зависит одновременно от трех групп переменных, характеризующих соответственно макроскопическое состояние деформаций и напряжений, природу дефектов, создающих неоднородность в материале, и молекулярные свойства полимера при данных температурных условиях и химической среде. Существует пять различных по смыслу моделей процесса возникновения трещины серебра, в которых используются различные определяющие параметры. Эти модели основаны соответственно на разности напряжений, критической деформации, механике разрушения, ориентации молекул и их подвижности. Результаты основных исследований и критерии начала роста трещин серебра, предложенные на основе указанных выше моделей, перечислены в табл. 9.4.

Относительно механизма реакции сведений не имеется.

Получение ацепгоуксусного эфира. Ацетоуксусный эфир получается при действии натрия на этиловый эфир уксусной кислоты. Относительно механизма этой реакции существуют различные предположения. Согласно одному из них (Клайзен), механизм реакции состоит в следующем. Алкоголят натрия, образующийся из этилового спирта, который в ничтожных количествах всегда бывает примешан даже к весьма чистым препаратам эфира, присоединяется к молекуле эфира:

Из хлористого бензила и м-бутиллития образуется фенилкарбен, что-было доказано специальными опытами по его улавливанию. Если хлор-карбен образуется из алкиллития в отсутствие другого нуклеофильного субстрата, то он реагирует с литийорганическим соединением, образуя олефины и циклопропаны (Клосс, I960). Так, при реакции н-амиллития с хлористым -метиленом получаются гексен-1 (95%) и «-пропилцикло-пропан (5%). Относительно механизма этой реакции предполагают, что образовавшийся вначале хлоркарбен присоединяется к RLi, после чего происходит отщепление хлористого лития с образованием алкилкарбена, который перегруппировывается в устойчивые продукты либо путем миграции атома водорода или алкильной группы, либо в результате-внутримолекулярной реакции внедрения:

Спедует также учитывать, что аммиак сильно гигро-эпичен, и влага, поглощаемая из воздуха, может чожнить ход процесса или привести к ошибочным выдам относительно механизма реакции.

Наконец, кетоны образуются при взаимодействии тетраамино-этиленов с альдегидами [59] (относительно механизма см. работу

* Уравнение Гаммета представляет собой уравнение прямой, и обычно на график наносят по оси абсцисс ст-значения отдельных заместителей, а по оси орди-рмт- — экспериментальные значения Igfe/feo (рнс. 108). Тангенс угла наклона пря-^«ой соответствует константе реакции р, по знаку которой можно сделать вывод относительно механизма данной реакции (см. выше).

На основании полученных экспериментальных данных Ин~ гольд с сотрудниками пришли к ряду заключений относительно^ Механизма нитрования ароматических соединений азотной кислотой как в присутствии органических растворителей, fМ№ К без-'них. • '.. • i (.;;:'.!В. . ,, ."''

Другой точки зрения Относительно механизма этой реакции Придерживаются Виланд и Беттаг87. По мнению этих исследователей хлористый ацетил присоединяется к циклогек-сену (X) в присутствии хлористого алюминия с образованием хлоркетона (XI), который затем отщепляет хлористый водород и превращается в тетрагидроацетофенон (XII). Хлористый бен-зоил ведет себя аналогичным образом.

Определяется конфигурацией Относительно постоянной Относительно реакционной Относительно устойчивы Относительно устойчивым Относительную конфигурацию Относительную плотность Относится образование Отработанный сульфитный