|
|
|
Главная --> Справочник терминов Относительно устойчивы Относительно возможности существования многочленных циклических систем см. стр. 921 и ел. Тиммерманс и Гилло [I860] нашли, что ПОЛУЧИТЬ СУХОЙ ацетон весьма трудно. Они выразили сомнение относительно возможности получения очень чистого препарата и сохранения его в чистом состоянии, если бы даже его и удалось ПОЛУЧИТЬ. Названные исследователи использовали для своих работ ацетон, полученный из подсмольной воды (древесного уксуса) и содержащий значительные количества различных примесей. Часть этих примесей содержится и в ацетоне, полученном синтетическим путем и брожением. ПОСКОЛЬКУ простая перегонка не дает возможности полностью очистить ацетон от его гомологов, а также от некоторых углеводородов, метилового спирта, ацеталей и воды, то для получения очень чистого препарата необходимо применять другие методы очистки. Тиммерманс и Гилло предложили осаждать ацетон в виде нерастворимого в воде комплекса с бисульфитом натрия или йодистым натрием. Относительно возможности превращения 2-аминокарбазола в 2-оксикарбазол сведений не имеется. типа. Расщепление изоротенона дает изотубовую кислоту (XLI), тем самым устанавливается природа изомеризации. Дегидроизоротенон (XLIX) и изо-дерризовая кислота (LIV) (стр. 126) получены обычными методами синтеза, а также изомеризацией нормальных изопропенильных производных [325]. Ротенолоны. Имеющиеся мнения относительно возможности получения разнообразных ротенолонов из ротенона в различных условиях весьма неопределенны. Ла Форж и Галлер [326], а также Мияно и Матсуи [327] внесли Относительно возможности превращения 2-аминокарбазола в 2-оксикарбазол сведений не имеется. типа. Расщепление изоротенона дает изотубовую кислоту (XLI), тем самым устанавливается природа изомеризации. Дегидроизоротенон (XLIX) и изо-дерризовая кислота (LIV) (стр. 126) получены обычными методами синтеза, а также изомеризацией нормальных изопропенильных производных [325]. Ротенолоны. Имеющиеся мнения относительно возможности получения разнообразных ротенолонов из ротенона в различных условиях весьма неопределенны. Ла Форж и Галлер [326], а также Мияно и Матсуи [327] внесли смесей. До настоящего времени имелись лишь отрывочные данные относительно возможности приготовления прозрачных смесей на основе ненасыщенных каучуков и насыщенных полимеров акрилового ряда [12]. В литературе имеются данные о получении гидразидов фенил- и дифенил-фосфиновых кислот [1], фенилфосфиновой и фенилтиофосфиновой кислот [2] и фосфорных кислот [3]. Какие-либо сведения относительно возможности синтеза гидразидов алкилфосфиновых кислот в литературе отсутствуют. Настоящее исследование посвящено синтезу метакрилатов (акрилатов), содержащих в своем составе элементы III (В, А1) и IV (С, Si, Ge, Sn) групп. В литературе уже указывалось [5, 6] относительно возможности получения алюминийорганических соединений типа (RCOO)X Al (OR')3_a, где R=CH3, G2H6, С15Н31 и т. п., R'= мзо-С3Н7, г = 1, 2, 3, но соединения типа ^СОО)ЖАШ3_Ж в литературе не были описаны вовсе. Мы, совместно с Захаркиным, Гавриленко и Камышевой [7], использовали для получения диалкилалюминиевых производных кислот реакцию триалкил-алюминия и свободных предельных кислот волокон, формование пленок и т. п., поэтому неудивителен интерес к исследованиям такого рода большого числа ученых из разных стран, в том числе и Японии. Разнообразные направления исследований были детально проанализированы в обзоре [27], однако в данном разделе будут в основном рассмотрены экспериментальные результаты, имеющие отношение к обсуждаемой проблеме и под-тверждающие высказанное автором предположение относительно возможности одновременного существования кристаллов пакетной морфологии и кристаллов со сложенными цепями [27]. Как будет показано ниже, в данном случае также имеются условия для бикомпо-нентной кристаллизации. (Невольно задумаешься над тем, является Кейт с сотр. [23, 24] опубликовал сообщение об открытии нитеподобных кристаллов, соединяющих между собой ламели (рис. III.93), которые предположительно образовались путем агрегации проходных цепей, находящихся в межламелярном пространстве. Такие структуры были названы «проходными фибриллами». Экспериментальная методика была разработана с учетом описанного выше принципа образования сферолитов. При кристаллизации смеси полиэтилена а парафинов образовывалась рыхлая сферолит-ная структура, которую затем подвергали экстракции для удаления парафина, однако реальность наблюдения «проходных фибрилл» следует считать сомнительной, принимая во внимание изложенные в разделе III.5 соображения относительно возможности межмолекулярной кристаллизации при агрегации проходных молекул [25]. Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. Известно несколько простых производных циклобутадиена, которые устойчивы при комнатной температуре то или иное время. Все они содержат либо объемные группы, либо какие-то другие стабилизирующие заместители. Примерами производных первого типа служат три-трег-бутилциклобутадиен (53) [119] и дитиасоединение 54 [120]. Они относительно устойчивы благо- Описан [432] способ перевода, галотенидов диазония в фенолы в присутстве фосфорной кислоты. При обработке фторборатов диазония ледяной уксусной кислоте образуются ацетилоцсиеоединения, которые дезадетшшруют обычным путем [433 Относительно устойчивы трифторацетаты диазония, из которых нагреванием равнЬ] образом можно получать фенолы с хорошими выходами [434]. Кетали в большинстве случаев моментально расщепляются сильно разба. влениыми кислотами. Относительно устойчивы циклические ацетали и кетали, а такж, ацетали, образованные пз альдегидов с основными группами. Последние при гидролиз! могут вступать в алъдольную конденсацию или образовать шиффовы основания: Поэтому их омыляют концентрированными кислотами. Азометины из альдегидов и анилина (анилы) или азометины из бензальдегида и первичных аминов, а также оксимы, фенилгидра-зоны, семикарбазоны (см. табл. 94), азины1) и т. п. относительно устойчивы и могут быть использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы образования названных соединений! Почему при синтезе n-нитро- и 2,4-динитрофенилгидразонов необходимо добавление кислоты?) Поскольку при равновесных состояниях прямая и обратная реакции всегда ускоряются одними и теми же катализаторами, то ацетали и кетали под действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходны:: веществ [обратная реакция, см. схему (Г. 7.21)]. Гидролизу особенно подвержены трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в химических реакциях в качестве водоотнимаю-щих средств. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида. Наиболее характерным признаком эфиров серной кислоты, резко отличающим их от сульфокислот, является легкость, с какой эти эфиры гидролизуются при нагревании с разбавленными водными растворами кислот, а щелочами и аммиаком — даже на холоду. Сульфокислоты обычно относительно устойчивы в этих условиях, и для их гидролиза часто требуются весьма жесткие условия. Свойства: нитропиррплы либо бесцветны, либп, как например, мононитро- или 2,4-Д1п;итро-3,5-дик^бэтоксипиррол, окрашены в слабо йелтий цнет. Они относительно устойчивы и отличаются способностью хорошо кристаллизоваться. Они растворяются п щолочах с желтым окрашиванием и с образованием щтриспих солей нсеЕ1досоедИ!1Сний, Такие катионы относительно устойчивы в виде солей с SbFe в суперкислотах. Еще более устойчивы диарил- и трнарилметильные катионы. Давно известно, что трифенилхлорметан ионизируется до ионных пар и частично до свободных ионов во многих растворителях, не обладающих нуклеофильными свойствами, например в жидком SC>2 без добавления SbFg или ОКИСЛЕНИЕ БОКОВОЙ ЦЕПИ. В то время как алканы и бензол относительно устойчивы к окислению перманганатом калия в водном растворе щелочи, алкилыше группы, связанные с бензольны»! кольцом, в жестких условиях окисляются до карбоксильной группы (окисление требует кипячения в течение нескольких часов). Тем не менее алкильные группы, в которых нет бензилышх атомов водорода (например, как в тпрет-бутилбензоле), и в этих условиях окисляются с трудом. заместителями относительно устойчивы и, как правило, реагируют с диполяро-  Относительную летучесть Относительную стабильность Определяется механизмом Отработанного катализатора Отравления катализатора Отрицательный индуктивный Отрицательные результаты Отрицательными значениями Отрицательного индуктивного |
- |
Навигация