Главная --> Справочник терминов


Обработкой последнего 1-Ацетил-7-хлорнафталин получают диазотированием 1-ацетил-7-аминонафталина и обработкой полученного раствора диазосоеди-нения полухлористой медью. Из образовавшегося черного смолистого продукта реакции 1-ацетил-7-х лор нафталин выделяют перегонкой. После одной перекристаллизации из спирта получают вещество с т. кип. 158—160° (4 мм); т. пл. 65—66°; выход составляет 65% от теорет. [238].

Последний метод позволяет из аллиловых спиртов [808] получать аллилгалогениды без аллильной перегруппировки [809]. Другой метод, приводящий к тому же результату, включает обработку аллилового спирта смесью CH3SO2C1, LiCl и симм-коллидина (2,4, 6-триметилпиридина) в диметилформамидепри О °С [810]. Простой метод косвенного превращения спиртов в алкилиодиды состоит в обработке спирта о-фениленхлоро-фосфитом (105, который легко получается при взаимодействии пирокатехина и РС13) с последующей обработкой полученного эфира иодом [811]. Простой метод специфически применимый

17.23. а) Гидратацией этилена получить этиловый спирт, окислить его до ацетальдегида и ввести в реакцию Гриньяра с этил-магнийбромидом, который получают присоединением к этилену НВг и обработкой полученного этилбромида магнием в эфире;

Азид полиакриловой кислоты был получен действием на ее эфир гидразингидрата с последующей обработкой полученного гидразида азотистой кислотой:

Алкплгалогвищы можно также ааменятъ алкилсульфатами. Так, например, при взаимодействии 2-метнл-1-бромнафталина с литием в эфире с последующей обработкой полученного продукта диметил сульфатом получают 1,2-пиметилвафталпн с выходом 76% от теоретического [216],

Получение 3-метилгекси.н-1-ди.ола-3,6 [17] . В трсх-горлую склянку, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 320 г порошковатого КОИ и 1500 мл безводного эфира. Затем при охлаждении до 0° и перемешивании насыщают эфирный раствор в течение 1 ч ацетиленом. Ацетопропиловый спирт (1 г-моль в 500 мл безводного эфира) добавляют н течение 8— 10 ч при энергичном перемешивании и непрерывном пропускании ацетилена. Температуру в течение всего синтеза поддерживают около 0е. ТГа другой день реакционную смесь разлагают минимальным количеством воды, эфирный слой отделяют, нейтрализуют пропусканием СО2, сушат сульфатом натрия. Перегонкой получают 3-метилгексин-1-диол-3,б, содержащий примесь исходного ацетопропилового спирта. От последнего избавляются обработкой полученного гликоля свежеприготовленным раствором бисульфита натрия. Вы-

Циклогександион-1,2 был получен бромированием циклогексано-на и обработкой полученного 2,6-дибромциклогексанона водным раствором едкого кали с целью получения диоксисоединения, которое

у-Аминомасляная кислота была получена электролитическим восстановлением сукцинимида в пирролидон с последующим гидролизом его гидроокисью бария1; окислением пиперилуретана дымящей азотной кислотой и обработкой полученного продукта концентрированной ""соляной кислотой в запаянных трубках при 100°; гидролизом продукта конденсации 1М-(р-бромэтил)-фталимида с натрий-малоновым эфиром* и с помощью метода, описанного выше, который является незначительным видоизменением метода Габриэля2.

Сырой продукт обычно имеет желтую или оранжевую окраску. Его можно легко обесцветить путем растворения в 200 мл горячего этилового спирта и последующей обработкой полученного раствора 5 г цинковой пыли и 5 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19. После этого раствор фильтруют и выкристаллизовывают п-бромдифенил. Получается бесцветный продукт с т. пл. 89,5—90°. Выход: 20—21 г (34—35% теоретич.).

этилового спирта и последующей обработкой полученного раствора

этилового спирта и последующей обработкой полученного раствора

Бензол в сточных водах анализируется с помощью упоминавшихся уже способов, основанных на взаимодействии с формальдегидом и серной кислотой и на нитровании бензола до ж-динит-робензола с обработкой последнего раствором кетона в щелочной среде (измеряется оптическая плотность полученного красно-фиолетового раствора). Чувствительность метода — тысячные доли миллиграмма бензола в 1 дм3 исследуемой воды [12, с. 252—255].

Введение одной сульфогруппы в молекулу фенантрена достигнуто обработкой последнего эквивалентным количеством хлор-сульфоновой кислоты в кипящем хлороформе [817]. Из продукта реакции удалось выделить только 2- и 3-сульфокислоты. Выход смеси свинцовых солей сульфокислот составил 85%.

Структура стероидных гормонов - естественных метаболитов, выполняющих регуляторные функции в организме, - включает циклопентановый и циклогексановые фрагменты. Гормоны стероидного типа, в отличие от пептидных гормонов, могут проникать через мембрану в клетку в виде комплекса с рецептором и воздействовать на клеточное ядро и синте* нуклеиновых кислот. Некоторые из них, например эстрон (7) и его 17-этинилпроизводные (8, 9), используют в медицине. Женский половой гормон эстрон (7) обнаружен 70 лет назад в моче беременных женщин. Он контролирует в организме развитие и функционирование половых органов и отвечает за проявление вторичных половых признаков. Вещества (7-9) применяют в качестве противозачаточных средств. Их промышленный синтез основан на гидрировании 2-метоксинафталина (1) до тетралина (2), окислением которого хромовой кислотой до тетралона (3) и обработкой последнего винилмагнийбромидом получают спирт (4). 2-Метилциклопентандион-1,3 как СН-кислота легко присоединяется по винильной группе спирта (4), образуя после дегидратации щелочью соединение (5), которое далее подвергают кислотнокатализируемой циклизации с отщеплением одной молекулы воды. В результате возникает конденсированный четы-рехъядерный остов молекулы (6). Гидрированием (N2 /Pd) оле-финовой связи с последующим гидролизом метоксильной груп-

Тетраацетил-о!-арабоновая кислота может быть получена ацетилированием rf-арабоновой кислоты уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка. При этом rf-арабоновая кислота получается из арабоната кальция путем превращения его в ара-бонолактон действием водного раствора щавелевой кислоты, дальнейшего превращения в арабонат натрия и, наконец, обработкой последнего уксусной кислотой [1]. При предлагаемом методе исходят для ацетилирования непосредственно из арабоната кальция. Синтез состоит из одной стадии и прост в осуществлении.

1,2,4-триазоло[4,3-я]хиноксалин-5-]ЧГ-оксид 46. Обработкой последнего фенилизо-

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов [5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное кам-фсры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23].

Реакция редко имеет большое препаративное значение. Одним из случаен, где она сыграла решающую роль, является синтез тропика Вилыптеттера [15(5], которым ил циклогептатриена обработкой последнего бромистым водородом был получен бром-ииклогептадиен по уравнению

Этим собственно кончается схема перегруппировки. Замечательна здесь легкость раскрытия шестичленного углеродного кольца и образования нового также шестнчленного гетероцикла. Путем последовательных обработок можно превратить полученную сульфокнслоту (IV) в соответственное окснсоедивение (V) (гидролиз кислотой), в продукт восстановления (VI), нагревание» последнего с разведенной минеральной кислотой, в п-амино-З-феннлфталазон-4 (VII) и восстановительной обработкой последнего (цинк н соляная кислота) — перевести его в п-амино^-фенил-фталнмнднн (VIII)

По Кляйзепу 409 ацетали бензальдегида можно легко получить из бензальанилина осторожной обработкой последнего минеральной

трет- Бутиловые эфнры кислот имеют большое значение в синтезе, так как эта пространственно затрудненная эфирная группа устойчива к гидролизу,., но при необходимости легко удаляется отщеплением И. в условиях кислотного катализа. Например, общий метод синтеза этиловых эфиров fj-кетокислот [2] заключается в аци-лированин этил-трет-бутилмалоната через этокснмагниевое производное с последующим отщеплением И. и двуошси углерода.. Необходимый для этого синтеза этил-трет-бутнлмалонат. получают из диэтилмалоната и 1 же едкого кали в этаноле с образованием моно-этилмалоната н обработкой последнего И. и серной кислотой [3].

Описан несколько необычный путь синтеза 8-аминокофеина [148] путем превращения 8-бромкофеина действием гидразина в 8-гидразинокофеин и обработкой последнего кипящим диметилформамидом. При получении 8-амино-гуанозина из 8-бромгуанозина был использован водный гидразин [171].




Отрицательно заряженные Определяется относительной Определяется полярностью Определяется прочностью Определяется различными Определяется следующими

-
Яндекс.Метрика