Главная --> Справочник терминов


Определяется полярностью Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит' через различные микроблоки. Между физическими узлами — микроблоками — имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Если учесть, что микроблоки не являются стабильными образованиями и время их жизни уменьшается при повышении температуры, то за время наблюдения эти флуктуационные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. «размазываться» по объему полимера. Следовательно, модель упорядоченных областей (структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. В соответствии с этой моделью быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах определяется подвижностью свободных сегментов и изменением конфигураций свободных цепей (между физическими узлами). Медленные физические релаксационные процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии.

Реакция передачи цепи протекает также при полимеризации в неполярных растворителях (углеводородах). Скорость этой реакции, как и других реакций радикального замещения, сильно зависит от структуры участвующих в ней веществ (мономера и агента передачи цепи). Скорость передачи цепи главным образом определяется подвижностью атомов или групп атомов, которые переносятся на растущий радикал, и сильно возрастает с повышением реакционной способности радикала

Получение простйх эфиров реакцией перераспределения — классический способ синтеза этих соединений. При этом происходит замена какой-нибудь группы, например галогена в галоген алкилах. Реакция протекает по 5ы2-механизму. Выбор алкоголята и алкил-галогенида обычно не составляет труда и определяется подвижностью атома галогена в алкилгалогениде.

Температура процесса определяется подвижностью галоида

В большинстве полимерных резистов используются аморфные полимеры, физико-химические свойства которых определяются кон-формацией полимерной цепи или ее сегментов. Молекулярное движение полимерной цепи или ее сегментов зависит от температуры. При повышенных температурах возрастает число степеней свободы цепей, что может вызвать течение, и полимер ведет себя как вязкая жидкость. При понижении температуры движение сегментов полимерной цепи уменьшается, а при температуре стеклования Тс полностью прекращается. Ниже Тс полимерный материал приобретает характеристики стекла. Подобное явление наблюдается и у неорганических полимеров, например у силикатного стекла. Тс определяется подвижностью и гибкостью полимерной цепи и до некоторого предельного значения ММ полимера является характеристикой материала. Так как подвижность сегментов полимерной цепи связана со сменой конформации и зависит от времени, то конформация полимерной цепи никогда не является равновесной: для достижения равновесия необходимо бесконечно большое время.

Реакционная способность галогенпроизводных определяется подвижностью атома галогена у насыщенного углеродного атома. При этом возможны два направления реакций с участием галогена: замещение и отщепление его в виде галогенводорода или в какой-либо другой форме. Реакция отщепления галогена (Вг) с помощью металлического цинка была описана в работе 6 на примере дебро-мирования тетрабромбутана с образованием дивинила. Для иллюстрации других свойств галогенпроизводных лучшим объектом является этиленхлоргидрин СН2ОН—СН2С1, в котором хлор может реагировать по различным направлениям при сравнительно небольших изменениях в условиях реакции.

Впервые 2,5-дифенил-1,4-диоксан был получен действием горячей разбавленной серной кислоты на стиролгликоль [73]. Считают, что это соединение может быть также получено общим методом синтеза 2,5-диарил-1,4-диоксанов, а именно действием диазометана на галоидангидриды ароматических кислот [74]. Первоначально эту реакцию использовали для получения м-галогено-ацетофенонов. Ее течение определяется подвижностью атома галогена в гало-геноангидриде кислоты. Возможное течение 'реакции представлено ниже.

Впервые 2,5-дифенил-1,4-диоксан был получен действием горячей разбавленной серной кислоты на стиролгликоль [73]. Считают, что это соединение может быть также получено общим методом синтеза 2,5-диарил-1,4-диоксанов, а именно действием диазометана на галоидангидриды ароматических кислот [74]. Первоначально эту реакцию использовали для получения м-галогено-ацетофенонов. Ее течение определяется подвижностью атома галогена в гало-геноангидриде кислоты. Возможное течение 'реакции представлено ниже.

Таким образом, электропроводность полимерного диэлектрика при заданных заряде и количестве ионов определяется подвижностью последних, их способностью преодолевать потенциальные барьеры

Таким образом, электропроводность полимерного диэлектрика при заданных заряде и количестве ионов определяется подвижностью последних, их способностью преодолевать потенциальные барьеры

Наличие границы раздела полимер — твердое тело оказывает различное влияние на отдельные релаксационные механизмы и тем самым на температуры переходов. Однако Тс определяется подвижностью не только сегментов, но и больших структурных элементов цепей, вплоть до элементов надмолекулярных структур [189, 190]. Поэтому в общем виде Тс нельзя рассматривать только как температуру, при которой проявляется сегментальная подвижность. Тем обстоятельством, что процесс стеклования протекает од-новремено по нескольким различным механизмам, объясняется наличие температурного.интервала стеклования, а также зависимость Тс от метода ее определения. Поэтому представляет интерес исследование релаксационных процессов, характеризующихся максимальными временами релаксации, т. е. таких, участие в которых принимают достаточно большие структурные элементы.

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров "голова к хвосту" определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора.

Стоит также отметить, что законы, определяющие связь между строением и реакционной способностью молекул, не одинаковы для каждого из этих типов реакции. Например, при гетеролитических превращениях реакционная способность молекул, в основном, определяется полярностью и поляризуемостью связей (не учитывая пространственных факторов), гемолитические же реакции почти не зависят от их полярности и поляризуемости.

BOB определяется полярностью связи —?f--Mg—. Атом углерода,

Hal в значительной мере определяется полярностью связи ~>C~+Hal, обусловленной высокой электроотрицательностью галогена. Основные

Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы: атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые л-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НА, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила.

Стоит также отметить, что законы, определяющие связь между строением и реакционной способностью молекул, не одинаковы для каждого из этих типов реакций. Например, при гетеролитических превращениях реакционная способность молекул, в основном, определяется полярностью и поляризуемостью связей (не учитывая пространственных факторов), гемолитические же реакции почти не зависят от их полярности и поляризуемости.

Если два заряда (+q) и (-д) разделены расстоянием R, то они образуют диполь величиной qR. Например, в молекуле метилфторида СЩР у атома фтора имеется частичный, т.е. меньше единичного электронного заряда, отрицательный заряд, а у атома углерода (точнее, в электростатическом центре группы СНз) - такой же по абсолютной величине положительный заряд. Значит, молекула CHjF будет иметь дипольный момент, величина которого определяется полярностью и длиной связи C-F. Кроме величины диполь имеет направление, и условно принято считать, что он направлен от отрицательно заряженного конца к положительному.

Суммируя приведенные данные по стереохимии, сопряженному присоединению, влиянию заместителей в алкене, влиянию растворителя на скорость реакции, а также перегруппировкам в реакциях присоединения галогенов по двойной связи, следует отметить, что в большинстве случаев они находятся в хорошем соответствии с механизмом электрофильного присоединения с участием циклического галогенонневого иона. Таким же образом могут быть интерпретированы данные по присоединению к алкенам смешанных галогенов, для которых стадийность присоединения определяется полярностью связи двух атомов галогена:

Hal в значительной мере определяется полярностью связи —.C~-+Hal,

\ 6+ а-Hal в значительной мере определяется полярностью связи --.C^Hal,

Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы: атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые л-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НА, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила.




Окончании приливания Определения карбоксильных Определения компонент Определения механических Оборудования необходимо Определения небольших Определения осмотического Определения плотности Оборудования сооружений

-
Яндекс.Метрика