Термины, связанные с цементом. Окончании хлорирования

Главная --> Справочник терминов

Окончании хлорирования 1. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, доходящим почти до дна колбы, и капельной воронкой, помещают ПО г (1 моль) 2-фтортолуола, освещают лампой накаливания мощностью 300 вт и нагревают до 105 — 110° на песчаной, масляной или металлической бане. Верхний конец обратного холодильника соединяют со склянкой для улавливания бромистого водорода или устанавливают прибор в вытяжном шкафу. При 105 — 110° в течение часа приливают, перемешивая, 172 г (1,07 моля) брома. Затем повышают температуру в течение двух часов до 135° и одновременно приливают по каплям еще 172 г (1,07 моля) брома. После этого температуру реакционной смеси медленно повышают до 150" и выдерживают при этой температуре 10 — 15 мин. Продукт бромирования осторожно (при попадании на кожу он вызывает сильные ожоги, а пары обладают слезоточивым действием) переносят в двухлитровую колбу, смешивают с 350 г порошкообразного углекислого кальция и 500 мл воды и кипятят с обратным холодильником 14 — 16 час. (до начала кипения нагревают колбу при частом взбалтывании во избежание сильных толчков). По окончании гидролиза содержимое колбы перегоняют с водяным паром. 2-Фторбензальдегид отделяют, водный слой экстрагируют четырьмя порциями эфира (по 100 мл каждая). Альдегид и эфирные

В круглодонной колбе емкостью 250 мл с обратным холодильником,, акрытьиуЬ трубкой с натронной известью, нагревают 3—4 часа на водя-юй бане 16,5 г диэтилового эфира диацетилянтарной кислоты со 165 мл 0%-ного раствора едкого натра (примечание 3). По окончании гидролиза . смесь охлаждают и насыщают щелочной раствор прокаленным карбонатом калия. Ацетонилацетон выделяется в виде масла. Его извлекают несколько раз эфиром (около 150 мл эфира). Ацетонилацетон,, оставшийся после отгонки эфира, очищают перегонкой.

По окончании гидролиза (когда исчезнет запах хлористого бензила) раствор оставляют на ночь, и бензиловый спирт всплывает, образуя верхний слой. Если расслаивание не наступает, то высаливают бензиловый спирт поваренной солью.

Процесс контролируют по наличию крахмала (синее окрашивание с иодом). Бордово-фиолетовый цвет свидетельствует об окончании гидролиза. Гидролизат под воздействием давления в аппарате перетекает в циклон-испаритель, в котором при остаточном давлении 0,05—0,06 МПа температура снижается со 140—145 до 62—63 °С. Из циклона-испарителя раствор поступает в рН-сборник, охлаждается до 60 °С, а из него — в нейтрализатор. Соляная кислота, имеющаяся в растворе, нейтрализуется 18 %-ным водным раствором кальцинированной соды до рН 4,7—5. Окончание процесса нейтрализации определяют по индикатору метиловому красному или рН-метру. Изоэлек-трическая точка осаждения белковых веществ соответствует рН 4,7.

Окисление коричной кислоты в фенилглицериновую кислоту. Сначала' из коричной кислоты получают ее метиловый эфир действием диметилсуль-фата. Раствор 20 г коричной кислоты в 130 см3 воды нейтрализуют прибавлением твердого едкого кали, причем раствор разогревается. По охлаждении прибавляют 40 см3 диметиясульфата и смесь перемешивают в течение 2 час. Затем .водный раствор сливают со -слоя эфира, прибавляют еще некоторое количество воды и нагревают на водяной бане в течение оолу-часа. Полученный таким способом эфир достаточно чист и может быть применен для окисления. 20 г метилового эфира коричной кислоты растворяют в 1500 см3 этилового спирта и раствор охлаждают до —40°. К 'спиртовому раствору при энергичном перемешивании постепенно прибавляют в течение 4 час. раствор 24 г марганцевой ислопо калия .в 800 ся5 воды. Осадок двуокиси марганца отфильтровывают я фильтрат упаривают на водяной бане до объема приблизительно в 200 см3. Для гидролиза сложного эфира к концентрированному раствору прибавляют 20 г едкого кали, после чего оставляют стоять при комнатной температуре в течение нескольких часов. По окончании гидролиза прибавляют избыток разбавленной серной кислоты и раствор экстрагируют несколько .раз эфиром, пока общий объем эфирной вытяжки не достигнет 3 л. После отгонки эфира остается около 15 г сырой фенилглицерино'Вой кислоты. Для очистки продукт растворяют в небольшом количестве метилаля и осаждают прибавлением бензола. При медленном испарении концентрированного водного раствора кислота получается в виде больших i тонких пластинок, плавящихся при 141°". 1

Гидролиз в щелочной среде применяется также для количественного определения содержания сложного эфира в смеси с индиферентными веществами и для установления степени чистоты эфира. Обычно, для этого гидролиз проводят следующим путем. Навеску сложного эфира (1—2 г) ^нагревают с обратным холодильником с определенным объемом титрованного спиртового раствора едкого кали (обычно 1,0—0,5 N). По окончании гидролиза избыток щелочи оттитровывают кислотой в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора.

Получение гликолевой кислоты. Нагревают раствор 200 г хлоруксусной кислоты в 1400 еда3 воды с избытком углекислого бария (около 400 г) иа водяной бане, лока не лрекратится растворение углекислой соли. Объем раствора должен оставаться приблизитель'н-о -Постоянным, для чего время -от времени прибавляют воду. По окончании гидролиза отфильтровывают избыток углекислой соли и к фильтрату прибавляют разбавленную серную кислоту точно в количестве, необходимом для осаждения всего бария. Отфильтровывают'осадок сернокислого бария и фильтрат упаривают на водяной -бане до консистенции сиропа. Вызывают кристаллизацию продукта внесением в охлажденный сироп кристалла гликолевой кислоты. Полученную кристаллическую массу высушивают и оставляют на воздухе до полного удаления соляной 'кислоты. Гликолевую кислоту очищают перекристаллизацией из небольшого количества воды. Темп. пл. 78°43.

По окончании реакции смесь охлаждают и медленно прибавляют 5 %-ный"водный раствор едкого натра (около 75 мл) до прекращения бурной реакции. Затем, для окончании гидролиза натриевого производного, прибавляют около 300 мл поды. Смесь экстрагируют 75 мл петролей-пого эфира (т. кип. 30—60°) для удаления диметиланилина; •если нужно, можно добавить еще воды, чтобы облегчить разделение слоев. Водный раствор охлаждают до 15°, насыщают твердым едким натром и несколько раз экстрагируют бензолом. Соединенные бензольные вытяжки сушат безводным сернокислым латрием; после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 117—120736 мм. Вес 23—28,6 г (66—76%). Остаток содержит 4,4' -дипиридил, 2,2'-дипиридиламин и другие Продукты не установленного строении [17].

Реакционную смесь выливают в большую делительную воронку, откуда ее тонкой струей и при энергичном перемешивании прибавляют к смеси Ю кг льда и 300 мл концентрированной соляной кислоты, помещенной в большой керамиковый сосуд. Эту операцию следует нести при хорошей тяге. По окончании гидролиза большую часть нижнего полнот слоя удаляют сифонированием, а реакционную смесь фильтруют длн удалении черного осадка, затрудняющего разделение слоев при промывке. После этого органический слой отделяют и промывают один раз разбавленной соляной кислотой, два раза водой, один раз 5()/и-ным водным раствором едкого натра и опять дна paja полой. После сушки хлористым кальцием продукт реакции перегоняют с хорошим дефлегматором. Триэтилбснзол (943—962 г, SF—870/п) перегоняется при 7И,5—75°/3 мм пли 215—216°/760 мм; и™ 1,4955—1,4968*.

В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником, который соединен с ловушкой для улавливания хлористого водорода, помещают 858 г (980 мл, 11 мол.) сухого бензола (примечание 1) и 464 г (3,48 мол.) хлористого алюминия. Реакционную смесь охлаждают льдом до 10°, после чего при работающей мешалке прибавляют 405,1 г (3 мол.) технической хлористой серы, растворенной в 390 г (450 мл, 5 мол.) бензола. Прибавление продолжается примерно в течение часа, причем температуру все время поддерживают около 10°. Реакция начинается немедленно, что заметно по выделению хлористого водорода и желтого вязкого комплекса с хлористым алюминием. После того, как прибавлена вся хлористая сера, реакционную смесь вынимают из бани со льдом и перемешивание продолжают еще в течение двух часов при комнатной температуре. Затем массу нагревают до 30°, пока практически не прекратится выделение хлористого водорода (1 час). Смесь выливают на 1 кг измельченного льда и по окончании гидролиза бензольный слой отделяют от водного слоя с помощью делительной воронки. Бензол отгоняют на водяной бане, оставшееся темно-окрашенное масло охлаждают до 0° и фильтруют через воронку Бюхнера, чтобы отделить выделившуюся серу. Фильтрат растворяют в 500 мл технического метилового спирта, раствор охлаждают до 0° и при этой температуре перемешивают три часа, после чего выделившуюся серу удаляют так же, как и в первый раз. Спирт отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют из 1-литровой видоизмененной колбы Клайзена, отводная трубка которой служит одновременно приемником и охлаждается водой. Сперва переходит небольшое количество низкокипящей фракции, а затем получают 470—490 г (примечание 2) жидкости, окрашенной в желтый цвет, и кипящей при 155— 170°/ 18 мм. Полученный продукт в течение часа нагревают на водяной бане при помешивании с 70 г цинковой пыли и 200 г 40%-ного раствора едкого натра (примечание 3). Дифенилсульфид отделяют от раствора щелочи, промывают два раза водой порциями по 500 мл, сушат над безводным сернокислым натрием и перегоняют. Выход бесцветного дифенил-сульфидас т. кип. 162— 163°/ 18 мм составляет 450—464 г (81—83% теоретич.).

4. Это соответствует избытку в 3,85 мол. едкого кали. Этого количества достаточно для того, чтобы по окончании гидролиза в растворе осталось 10% щелочи. Если брать меньшее количество щелочи, то возрастает количество неомыленного нитрила.

1,3,5 -Триэтил- 2,4,6 -трихлорбензол. 90 г 1,3,5-триэтил-бензола и 0,55 г порошкообразного железа помещают в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную барботером для ввода хлора, обратным холодильником и термометром. Пропускают хлор до привеса, равного 60 г; во время большей части хлорирования температуру поддерживают равной 40°, а в конце реакции температуру повышают до 60°. По окончании хлорирования через реакционную смесь продувают воздух для удаления хлористого водорода и растворенного хлора. Неочищенный продукт реакции растворяют в бензоле, раствор фильтруют, дважды промывают 20%-ным раствором едкого натра и сушат сернокислым магнием. Перегоняют в вакууме и выделяют 124 г вещества с т. кип. 156—160° (13 мм). Кристаллизацией из смеси метилового спирта и эфира получают 81 г 1,3,5-триэтил-2,4,6-трихлор-бензола с т. пл. 62—64,5°; выход составляет 54,7% от теорет. Трехкратной дополнительной кристаллизацией повышают т. пл. до 65—66 [253].

4. Следует приготовить подвесной хомут или подставку, чтобы иметь возможность взвешивать реакционный сосуд на технических весах. Пробирку с этилбензолом тарируют перед началом реакции, затем пропускают хлор с постоянной скоростью и взвешивают пробирку по истечении получаса. По привесу вычисляют время пропускания хлора, необходимое для введения всего количества хлора. По окончании хлорирования проверяют привес. Обременительного взвешивания можно избежать, если употреблять реометр, градуированный по хлору.

Реакцию ведут в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и насадкой с боковой трубкой, закрытой хлоркалыщевой трубкой. В колбу помещают раствор 46 г (0,4 моля) диэтилфосфита в 100 мл безводного бензола и, при перемешивании, постепенно приливают из капельной воронки хлористый сульфурил, поддерживая температуру реакции (сильно экзотермической) в пределах 25—35°. По окончании хлорирования содержимое колбы быстро переносят в колбу Клайзена емкостью 250 мл. Растворитель и газообразные продукты реакции отгоняют в вакууме водоструйного насоса на водяной бане, температура которой в первый период отгонки не должна превышать 40°. Остаток после перегонки—сырой Диэтилхлорфосфат— перегоняют при температуре 89—90715 мм рт. ст. (примечание 1).

Одпохлористуго 'Сору из железнодорожной цистерны принимают п емкость и 1т ас псом через мерник 1 (рис. 43} перекачивают п реактор 2 для хлорирования, куда предварительно загружают кристалл и* ческий иол (1°/о мясе, от количества тиохлорида). Хлор из баллона через ротаметр иода ют в реактор 2, где с помощью охлаждающей рубашки поддерживают температуру П— минус 5°С. По окончании хлорирования реакционная масса поступает п куб ректификационной колонны 4, куда из мерника ,3 загружают трихлорид фосфора (1,3—1,5% от массы хлоридов). Отгонку ведут при атмосферном давлении. Отогнанная двухлористая сера (т. кил. 59- 01 "С) собирается п .приемнике, откуда ее перекачивают п емкость 5.

По окончании хлорирования горячую массу фильтруют, фильтрат при энергичном перемешиваний охлаждают до 10— 15° и выдерживают при этой температуре в течение 10—12 часов для полноты выделения осадка хлорамина-ХБ. Последний отфильтровывают, промывают на фильтре 25 мл ледяной воды, тщательно отжимают и сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса.

По окончании хлорирования реакционную массу перемешивают при той же температуре еще в течение 30 минут, затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок дихлорамина-ХБ промывают на фильтре ледяной водой до отсутствия в промывной жидкости ионного хлора (на основании яробы с азотнокислым серебром), тщательно отжимают и сушат в вакууме при температуре не выше 60° до постоянного веса.

мое для введения всего количества хлора. По окончании хлорирования

в пределах 25—35°. По окончании хлорирования содержимое колбы бы-

По окончании хлорирования хлористый водород удаляется током азота из реакционной массы; она направляется в отделение ректификации и самотеком поступает в куб ректификационной колонны 32. В колонне сначала отгоняются четыреххлористый углерод и промежуточная фракция. Отгонка ведется при температуре 120 °С в кубе колонны и при 30 °С и 1 am вверху. Пары четыреххлористого углерода, выходящие из колонны, конденсируются в конденсаторе 33 и собираются в приемник 34', конденсат возвращается на хлорирование.

Перхлорвинил является продуктом хлорирования поливинил-хлорида. Для получения перхлорвинила поливинилхлорид растворяют в хлорбензоле или тетрахлорэтане и через раствор пропускают хлор при 100—П5°С. Хлорирование хлорбензольного раствора продолжается 7—9 ч, а тетрахлорэтанового 24—40 ч. По окончании хлорирования для удаления свободного хлора и хлористого водорода раствор продувают азотом при 60—80 °С, а затем выпаривают под вакуумом до 40—50%-ной концентрации. Однако чаще получают сухой полимер, который осаждают из раствора метанолом или путем форсуночного распыления в горячую воду (в зависимости от характера растворителя). При осаждении метанолом перхлорвинил содержит меньше низкомолекулярных примесей, так как они не осаждаются из раствора. Полимер отделяют от растворителя центрифугированием и сушат например, в барабанной вакуум-сушилке при 70 °С.

У далекие избыточного хлора. По окончании хлорирования избыток хлора может быть удален или нагреванием жидкости, или пропусканием через нее воздуха или двуокиси углерода 80. Избыток хлора можно удалить и химическим путем с помощью сернистой кислоты (I), бисульфита натрия (II) или ртути (III). К реакционной смеси прибавляют связывающего хлор реактива до тех пор, пока не исчезнут желтовато-зеленая окраска и запах хлора:

Очищаемым веществом Определяется сопротивлением Определяется строением Определяется точностью Окончании нагревания Определяется зависимостью Определяется значением Определяет направление