|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образования нерастворимых Исключительно легко реагируют спирты с йодистым водородом или его концентрированным водным раствором, однако при этом следует избегать нагревания, ввиду восстанавливающего действия йодистого водорода (например, из глицерина в этих условиях образуется йодистый изопропи л). Йодистый водород чаще всего применяют для получения иод-производных высших спиртов, причем реакция идет очень легко и не сопровождается побочным образованием ненасыщенных углеводородов. Вследствие побочного образования ненасыщенных углеводородов йодистый водород не применяют для получения иодпроизводных из вторичных и третичных спиртов12-13. Альдоли являются большею частью .промежуточными продуктами при реакциях образования ^-ненасыщенных соединений. Представляет интерес поведение- соединений, содержащих другие функциональные группы. И:* карбинолов амиды получаются при несколько более высокой температуре, чем из соответствующих кетонон, вероятно посредством образования ненасыщенных промежуточных продуктов к). При обработке альдегидов водным полисульфидом аммония. они прекращаются в амиды соответствующих кислот [3, 20 (, а при проведении реакции по способу Киндлсра из них получаются :!амещен-нис тиоамиды 9', Лльдимнны тоже превращаются в производные кислот [22, 2Я]. Описано взаимодействие с серой двух иминов, являющихся производными метилкетонон и метиламина; при этом образуются N-метиларилтиоацетамиды, аналогично реакции метилкетонов в присутствии амина ]0> ~1г~>. Подробно вопросы механизма образования ненасыщенных структур в ПЭВД рассмотрены в гл. 4. Реакции образования связей — С=С- зависят от параметров процесса полимеризации: температуры и давления этилена в реакторе. Некоторые экспериментальные данные по этому вопросу рассмотрены в разделе 7.5. Вследствие побочного образования ненасыщенных углеводородов йоди- Реакции образования ненасыщенных полиэфиров Наличие винильных или этинильных групп, например в случае тривинил- и трифенилэтинилгаллия и -индия, способствует их ассоциации за счет образования ненасыщенных мостиковых групп. Прибавление триэтиламина подавляет димеризацию этих соединений и приводит к образованию соответствующих аддуктов (схема 140) [114]. К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты; поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метилено-вой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты; поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метилено-вой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. Суммарный выход эфиров непредельных кислот увеличивается лри снижении плотности тока (в интервале 25^-800 А/м2) и повышении концентрации бутадиена-1,3 от 1 до 4 моль/л (при концентрации моноэфира 1 моль/л). При анодной плотности тока 100—200 А/м2 и 4-кратном избытке бутадиена-1,3 по отношению к моноэфиру реакция смещена в сторону образования ненасыщенных эфиров дикарбоновых кислот. При возрастании плотности тока от 50 до 800 А/м2 относительное содержание эфира кислоты )С14 в сумме непредельных эфиров возрастает в 4 раза. С увеличением концентрации бутадиена-1,3 возрастает доля эфиров кислоты С18. Циклические ацетали, полученные на основе а-монохлоргид-рина глицерина, были дегидрохлорированы до образования ненасыщенных диоксоланов: Не подвергаются действию HNO3 только золото, платина, родий, рутений, иридий и тантал. Концентрированная кислота пассивирует алюминий, железо и хром из-за образования нерастворимых пленок оксидов: Современные синтетические моющие вещества не только являются полноценными заменителям» мыла, но и превосходят его по некоторым свойствам. Так, обычное мыло теряет свое моющее действие в жесткой или морской воде. Происходит это из-за образования нерастворимых кальциевых солей жирных кислот: Открытие галогенов. Реакция образования нерастворимых галогенидов серебра при действии нитрата серебри не может быть непосредственно использована для открытия галогена в органических соединениях, ибо последние, как правило, не дают иона галогена. Поэтому даже в таком насыщенном хлором соединении, как четыреххлористый углерод ССЦ, не обнаруживается хлор при добавлении раствора AgN03. В таких случаях необходимо сначала перевести галоген, например хлор, в неорганическое соединение — натриевую соль хлористоводородной кислоты. Иногда это удается просто при кипячении вещества с раствором едкого натра. Более универсальным является способ образования иона галогена под действием водорода в момент выделения'. Мыла являются широко распространенными и давно известными моющими средствами. Однако они имеют ряд недостатков. Прежде всего в «жесткой воде» (воде, содержащей растворимые кальциевые и магниевые соли) происходит потеря их моющей способности вследствие образования нерастворимых кальциевых и магниевых мыл. Кроме того, мыла нельзя использовать в ка< честве моющих средств в кислой среде (что часто необходимо в технике), так как происходит разложение мыл с выделением жирных кислот. Моющие свойства мыл значительно снижаются в воде, содержащей большое количество солей, например в морской. К этим техническим недостаткам обычных мыл следует добавить огромный, если так можно выразиться, экономический недостаток — использование для их производства пищевых жиров. Стойкость моющих веществ в жесткой воде может быть достигнута путем блокирования карбоксильной группы, в результате чего исключается возможность образования нерастворимых солей. Первым моющим веществом этого типа был игепон А, представляющий собой (3-олеил-этансульфонат натрия. Он получался путем этерификации сульфоэтано-ла-2 (изэтионо'вой кислоты) олеиновой кислотой с 'Последующей нейтрализацией реакционной смеси: Классический метод Клемменсена дает хорошие ре чулътаты ппи восстановлении соединений, которые растворяются в кислом растворе или плавятся при температуре ниже точки кипения. Соединения, неудовлетворяющие этому условию, иногда переводят в производные, имеющие более низкую температуру плавления или более высокую растворимость, например в эфиры в случае кетокислот [232, 233]. Наиболее распространенный способ состоит в прибавлении смешивающегося с водой растворителя, например, этилового спирта, уксусяой кис четы или диоксана Благодаря этому некоторые соединения, не реагирующие при действии амачьглмы обычным способом, восстанавливаются в присутствии спирта почти количественно Уксусную кислоту в некоторых случаях применяют без соляной кислоты Тем не менее при восстанотении многих карбоничьных соединений получают плохие выходы вследствие образования нерастворимых полимеризациоиных продуктов, которые покрывают поверхность цинка Причиной этого иежела- вытеснением, изменением рН или путем образования нерастворимых соеди- — сшивающим эффектом за счет образования нерастворимых Очень хорошая реакция образования нерастворимых галогенидов Струйки прядильного раствора, попадающие из фильеры в осадительную ванну, коагулируют вследствие нейтрализации NaOH (одновременно разлагаются примеси - сернистые соединения), а также образования нерастворимых целлюлозоксантогенатов цинка центрации К-4 в растворе за счет взаимодействия с электролитом и образования нерастворимых соединений, выпадающих в осадок. В присутствии сульфатов магния, калия и натрия образования новой фазы не наблюдается и уменьшение мутности системы в этом случае может быть объяснено электростатическим фактором, т. е изменением ионной силы раствора и соответственно — формы макромолекул полимера.  Образованием насыщенного Очищенного перегонкой Образованием непредельного Образованием нитробензола Образованием оксониевого Образованием переходного Образованием первичного Отрицательно заряженного Образованием привитого |
- |
Навигация