Главная --> Справочник терминов


Образования поверхностных Важным моментом при промышленном осуществлении процесса окисления является поддержание температуры в довольно узких пределах. С понижением температуры выход кислородсодержащих продуктов увеличивается, однако скорость процесса снижается. Установлено, что вести процесс при температуре ниже 250° экономически не целесообразно. Повышение температуры приводит наряду со снижением выхода кислородсодержащих продуктов к увеличению выхода непредельных углеводородов. Тенденция образования последних может быть однако уменьшена применением давления.

Важным моментом при промышленном осуществлении процесса окисления является поддержание температуры в довольно узких пределах. С понижением температуры выход кислородсодержащих продуктов увеличивается, однако скорость процесса снижается. Установлено, что вести процесс при температуре ниже 250° экономически не целесообразно. Повышение температуры приводит наряду со снижением выхода кислородсодержащих продуктов к увеличению выхода непредельных углеводородов. Тенденция образования последних может быть однако уменьшена применением давления.

Образования последних можно избежать, если прибавить к реакционной смеси органические основания, например пиридин:

Образование пиразолинов из оснований Манниха, полученных из кетонов. Фенилгидразоны полученных из KCTOHOR оснований Манниха образуют путем внутримолекулярного обмена своей аминогруппы пиразолины. Условия образования последних ана-

Образования последних можно избежать, если прибавить к реак-

получаются о- и я-бензилфенолы. Опишите подробно механизм образования последних

Понижение выхода фенилдинитрометана с повышением температуры объясняется, по А. И. Титову, понижением растворимости окиси азота, необходимой для образования нитрозо-ооединений, и повышением диссоциации NZ04, превращающей оксимы в диниироироизводвые (см. выше схему образования Последних).

Понижение выхода фенилдинитрометана с повышением температуры объясняется, по А И Титову, понижением растворимости окиси азота, необходимой для образования нитрозо-ооединений, и повышением диссоциации Na04, превращающей оксимы в динииролроизводные (см выше схему образования последних)

Поскольку речь идет о гемолитическом разрыве С — Н-связи, продуктами расщепления будут, с одной стороны, всегда атомарный водород, а с другой - различные углеводородные (ал-кильные) радикалы. Следовательно, различия в прочности С — Н-связей вызваны различной легкостью образования последних. В соответствии с этим можно составить следующий ряд:

Поскольку речь идет о гемолитическом разрыве С — Н-связи, продуктами расщепления будут, с одной стороны, всегда атомарный водород, а с другой - различные углеводородные (ал-кильные) радикалы. Следовательно, различия в прочности С — Н-связей вызваны различной легкостью образования последних. В соответствии с этим можно составить следующий ряд:

Изучая механическую деструкцию и учитывая выводы Кауц-мана и Эйринга [35], Уотсон установил, что процесс мастикации на холоду приводит к разрыву первичных связей деформируемых цепей и образованию макрорадикалов, которые стабилизируются, акцептируя кислород. Поглощенная механическая энергия расходуется в этих условиях главным образом на разрушение межмолекулярных связей и деформацию каучука и только в небольшой степени на разрыв первичных связей полиизопрено-вых цепей с образованием двух свободных макрорадикалов. Скорость образования последних определяется как интенсивностью механических сил, так и химической природой полимера, а также рядом экспериментальных факторов, таких, как тип и размеры применяемой аппаратуры, вязкость, температура, устойчивость химических главновалентных связей в цепи и т. д.

Примером образования поверхностных химических соединений в процессе адсорбции является очистка водорода от примеси кислорода на цеолите типа AgNaA [18]. Известно и свойство палладия поглощать водород. В нагретом состоянии палладий поглощает до 900 объемов Н2 на 1 объем металла с образованием Pd3H2 и Pd2H. При этом палладий сохраняет свой внешний вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легко образует трещины. Поглощенный палладием водород находится в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Выделение водорода из палладия происходит при снижении давления.

* Ранее термин «алкид» (от англ, alcohol — спирт и acid — кислота) применяли ко всем полимерам, получаемым поликонденсацией многоатомных спиртов С многоосновными кислотами. Сейчас алкидами называют те полимеры, которые используются для образования поверхностных покрытий.

Для работы в анодной области потенциалов применяют твердые микроэлектроды, например платиновый, графитовый, боро-карбидный или электрод из угольной пасты. Серьезным недостатком таких электродов является низкая воспроизводимость результатов вследствие загрязнения поверхности продуктами реакции и вследствие образования поверхностных оксидов.

Таким образом, при склеивании или получении материалов активно используется катализированная межкристаллитная конденсация за счет поверхностных реакций, причем жидкая среда должна обладать высокой реакционной способностью, а процесс направлен в сторону образования поверхностных соединений с более сильными связями, чем в жидкости. В этом случае ведение процесса возможно при нормальных или относительно невысоких температурах (при использовании ионных или металлических расплавов).

Нами высказано предположение об образовании двумерных поверхностных химических соединений, устойчивых благодаря избыточной поверхностной энергии (снижение уровня поверхностной энергии в результате образования поверхностных соединений) и неустойчивых (в виде объемных фаз) на диаграмме состояний. Термодинамический анализ на основе термодинамики необратимых процессов показал правомерность такого подхода [59]. Формирование двумерных фаз на поверхности фиксируется экспериментально (в частности, формирование двумерных оксидных фаз) [60].

То же можно сказать и о карбоксилпроизводных кремнезема. Изотермы адсорбции паров метанола, диэтиламина и пиридина на этих адсорбентах лежат выше, чем на исходном гидроксилированном кремнеземе. Обнаружен необратимый гистерезис адсорбции, что указывает на интенсивное взаимодействие молекул указанных веществ с поверхностными карбоксильными группами органокремнеземов. Значительная хемосорбция пиридина и диэтиламина, вероятно, объясняется образованием соответствующих химических соединений. Молекулы метанола, по-видимому, удерживаются поверхностными карбоксильными группами за счет водородных связей и, возможно, за счет образования поверхностных эфиров.

Таким образом, при склеивании или получении материалов активно используется катализированная межкристаллитная конденсация за счет поверхностных реакций, причем жидкая среда должна обладать высокой реакционной способностью, а процесс направлен в сторону образования поверхностных соединений с более сильными связями, чем в жидкости. В этом случае ведение процесса возможно при нормальных или относительно невысоких температурах (при использовании ионных или металлических расплавов).

Нами высказано предположение об образовании двумерных поверхностных химических соединений, устойчивых благодаря избыточной поверхностной энергии (снижение уровня поверхностной энергии в результате образования поверхностных соединений) и неустойчивых (в виде объемных фаз) на диаграмме состояний. Термодинамический анализ на основе термодинамики необратимых процессов показал правомерность такого подхода [59]. Формирование двумерных фаз на поверхности фиксируется экспериментально (в частности, формирование двумерных оксидных фаз) [60].

а в случае обработки пластмасс может происходить, набухание полимера. Поэтому необходимо удалять растворитель с поверхности, что и достигается сушкой. При склеивании пластмасс в большинстве случаев обработка растворителем улучшает качество клеевого шва, но он не должен вызывать миграции пластификатора из склеиваемой пластмассы и образования 'поверхностных напряжений и микротрещин.

Исследование разрушения напряженных образцов данных полимеров в различных жидкостях показало наличие в основном хрупкого механизма разрушения, возникающего в результате образования поверхностных субмикро- и микродефектов и прорастания разрушающих микротрещин.

Однако возможность образования поверхностных солей (в данном случае силикатов) однозначно определяется значениями константы электрической диссоциации кислоты, являющейся адсорбентом, и рН раствора.




Образованием оксониевого Образованием переходного Образованием первичного Отрицательно заряженного Образованием привитого Образованием промежуточного Образованием растворимого Отсутствие оснований Образованием смешанных

-
Яндекс.Метрика