Главная --> Справочник терминов


Образования производных Гидрирование пропионового альдегида при работе по нафтенат-ной и триадной схемам можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе при давлении от 5 до 200 am на промышленных катализаторах. При гидрировании в жидкой фазе и давлении 60—200 am целесообразно работать с циркуляцией сырого н-про-панола для снижения концентрации альдегида и уменьшения образования продуктов уплотнения.

Возрастающая в этом же ряду стабильность 1,2-дизамещенных л-аллильных аддуктов обусловливает не только увеличение скорости образования продуктов стехиометрического присоединения, но и уменьшение скорости присоединения второй и последующих молекул диена. В случае 2-г/7ег-бутилбутадиена реакция взаимодействия с (C4D7NiI)2 полностью останавливается на стадии образования аддукта 1:1.

Серусодержащие антиоксиданты (например, диарилсульфиды) препятствуют развитию реакции вырожденного разветвления за счет взаимодействия с гидроперекисями без образования продуктов свободнорадикального характера [4, с. ИЗ; 13, с. 18].

Механизм действия таких антиоксидантов основан на разрушении гидроперекисей без образования продуктов радикального характера и может быть представлен следующей схемой [4, с. 117]:

где Wi-бутен. 1^2-бутен — скорости суммарного превращения 1-бутена и 2-бутена; Н?с,н6 — скорость образования бутадиена; Wco+co, — скорость образования продуктов полного сгорания бутенов и бутадиена; WK + K — скорости превращения бутадиена в продукты глубокого окисления, кислоты и карбонильные соединения, PI, Р2, Рз, Р4 — парциальные давления 1-бутена, 2-бутена, бутадиена, кислорода; /Ср -жонстанта равновесия реакции изомеризации 1-бутена в 2-бутен; а, Ь, с — коэффициенты; индексы кон-

- обратимая реакция, равновесие которой сдвинуто в сторону образования продуктов реакции;

Проведение очистки при температурах ниже 500 °С (особенно в интервале 300—450 °С) нерационально из-за благоприятных —термодинамических условий образования продуктов гидрирования нафталина. Поэтому предпочтительно проводить высокотемпературную Гидрогенизационную очистку (температура около 550 °?^. Очистка от тионафтена достаточно эффективна и при среднетем-пературном режиме.

Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения; как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [300]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к пиридину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована; кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте он приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных Сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураиоидного типа дают сиропообразные

Важным следствием закона Г е с с а является правило, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности суммы теплот образования продуктов реакции и суммы теплот образования исходных веществ.

Итак, если в результате химической реакции образуется хотя бы одно газообразное вещество, эндотермическую реакцию гипотетически можно рассматривать как суммарный процесс, включающий экзотермическую реакцию образования продуктов в конденсированном состоянии и сублимацию или испарение одного из продуктов (этот эндотермический процесс и определяет знак теплового эффекта реакции в целом). Например реакция

Однако это уравнение весьма приближенное, так как очень трудно осуществить полное горение при стехиометрическом соотношении «топливо — окислитель» (кислород или воздух). Для достижения полного сжигания всегда требуется некоторый избыток окислителя. Если это условие не соблюдается, то некоторое количество топлива не будет сгорать до СОг и будут образовываться продукты неполного сгорания, в которых присутствуют окись углерода, водород, ненасыщенные углеводороды, формальдегид (иногда элементарный углерод). Если процесс горения остановить на промежуточной стадии, то количество высвобождаемого тепла будет значительно ниже. Для того чтобы быть уверенным в полном завершении процесса образования продуктов неполного горения, необходимо подвести дополнительное тепло, количество которого превышает количество тепла, выделяемого при реакции их образования. Процесс сжигания осложняется также цепным характером протекания реакций горения через образование промежуточных соединений перед появлением конечного продукта. Промежуточные соединения представляют собой химически недолговечные образования и радикалы, которые способствуют протеканию процесса горения и поддерживают его постоянным. Рассмотрим цепную реакцию горения метана:

можно было бы ожидать также образования производных дифеиила с различными заместителями в бензольных кольцах, чего в действительности не наблюдается.

3. Аналогичная реакция лежит и в основе образования производных пиррола при нагревании слизевокислых солей аммония, анилина и т. п.:

665. Напишите уравнения реакций образования производных винилуксусной кислоты: 1) калиевой соли, 2) хлорангидрида, 3) ангидрида, 4) этилового эфира, 5) амида.

Сплавление по Шоллю может использоваться и для образования производных антрахинонкарбазолов, например:

[Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидо-водорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут получаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. Например, 3-бромстирол по этому способу дает фенилацетилен с выходом 96%, однако из а-хлорстирола не удается .получить фенилацетилеиа, а получается фенилэтан; дибромстирол дает также фенилацетилен с выходом около 66% 13а. Ред.]

Таким образом предположение авторов о том, что разлагающийся бор-фторид диаэоння должен генерировать катионы фенила, которые Судут направляться электронофильнымн заместителями в бензольном ядре в .«era-положение, подтвердилось. В описанных реакциях выходы продукта внедрения катиона фешша в ароматическое ядро низки. Низкие выходы наблюдаются также в случае многих реакций образования производных дифенилг! посредством воздействия диаэосоединсний на производные бензола, протекающих путем внедрения радикала фенила. В случаях, описанных авторами, для этого тем более оснований, что жега-орнентавд'Ы, как известно, пассивируют бензольное ядро в отношения вступления элекгровдфильных заместителей. В описанных реакциях всегда обрадуется также фторбенэол и большое количество «дяаэосмолы». . [А. Н. Несмеянов « Л. Г. Макарова, Изв. АН СССР, ОХИ. ЛЬ 2, 213 (1947)].

ция протекает в сторону образования производных пиридо[1,5-а]

Это единственный известный пример образования производных 4-амино-пирана по реации Торпа.

721. Новый способ образования производных сиднониминов / В.Г.Яшунский, З.А.ОловянишниковЪ, В.В.Огородникова, ~Л:Е.Холодо*. - Химия гетероцикл. соединений, 1980, №1, с. 117.

Иные группы природных флавоноидов [45] образуются из флаванонов путем ряда превращений, затрагивающих кольцо В [46> 47], и последующего дифференцированного оксигенирования колец А и С (см. выше), а также путем образования производных, особенно посредством 0-метилирования и О- и С-гликозилирования. Реакции образования производных слишком сложны, чтобы их можно было здесь рассматривать. Происхождение основных классов

один атом углерода); наличие кислородсодержащих заместителей в кольце В у соседних углеродных атомов характерно для биосинтеза из эфира шикимовой кислоты [54]. Обсудим теперь закономерности образования производных по гидроксильным группам в разных положениях. Заметим, что гликозилирование протекает по гидроксильной группе в положении 3 (и иногда в положении 5); сахарами обычно являются глюкоза, рамноза или галактоза. Метилированию обычно подвергаются гидроксильные группы в положениях 3' и 5', реже — в положении 7 и никогда — в положении 4'; в положении 4' всегда имеется свободный гидроксил, который играет первостепенную роль в красящих свойствах антоцианинов.




Образованием оснований Объяснить изменением Образованием полимерных Отсутствие нуклеофилов Образованием производных Образованием радикалов Образованием равновесной Образованием сернистого Образованием соединений

-
Яндекс.Метрика