Главная --> Справочник терминов


Отсутствие эмульгатора Направления векторов электрических моментов диполей молекул в отсутствие электрического поля имеют хаотическое расположение, т. е. V pi = О.При наложении внешнего поля молекулы вещества ориен-

Молекула обладает постоянным дипольным моментом, если центры распределения положительных и отрицательных зарядов смещены относительно друг друга. Такой диполь существует и в отсутствие электрического поля.

2. Электрооптические модуляторы, например кювета Покелса, которая представляет собой вырезанную по оси г пластинку первичного кислого фосфата аммония, тетрагональный кристалл которого в отсутствие электрического поля имеет только одну оптическую ось (ось г, вдоль которой проходит световой луч), а в электрическом поле — две оптические оси, т. е. проявляется эффект Покелса. Приложением переменного тока высокого напряжения (порядка киловольт) перпендикулярно оси г индуцируемые элек-трооптически оси будут попеременно располагаться под углом +45 и —45° к первоначальной плоскости поляризации. В результате плоскополяризованный свет сначала будет превращаться в право-вращаемый, а затем в левовращаемый поляризованный свет в течение одного цикла переменного тока. Если образец является циркулярно-дихроичным, т. е. по-разному поглощает право- и левовращаемый поляризованный свет, то световой луч, контролируемый детектором, будет эллиптически поляризованным. Таким об' разом, электрооптические модуляторы обеспечивают прямое изме« рение кругового дихроизма.

2. Электрооптические модуляторы, например кювета Покелса, которая представляет собой вырезанную по оси г пластинку первичного кислого фосфата аммония, тетрагональный кристалл которого в отсутствие электрического поля имеет только одну оптическую ось (ось 2, вдоль которой проходит световой луч), а в электрическом поле — две оптические оси, т. е. проявляется эффект Покелса. Приложением переменного тока высокого напряжения (порядка киловольт) перпендикулярно оси z индуцируемые элек-трооптически оси будут попеременно располагаться под углом +45 и —45° к первоначальной плоскости поляризации. В результате плоскополяризованный свет сначала будет превращаться в право-вращаемый, а затем в левовращаемый поляризованный свет в течение одного цикла переменного тока. Если образец является циркулярно-дихроичным, т. е. по-разному поглощает право- и левовращаемый поляризованный свет, то световой луч, контролируемый детектором, будет эллиптически поляризованным. Таким образом, электрооптические модуляторы обеспечивают прямое измерение кругового дихроизма.

Молекула обладает постоянным дипольным моментом, если центры распределения положительных и отрицательных зарядов смещены относительно друг друга. Такой диполь существует и в отсутствие электрического поля-Постоянные лилоли характеризуются величиной постоянного, или перманентного, дипольного момента, равного произведению величины заряда на расстояние между ними:

Молекула обладает постоянным дипольным моментом, если центры распределения положительных и отрицательных зарядов смещены относительно друг друга. Такой диполь существует н в отсутствие электрического поля.

Антрахинон и его производные обладают электрохромными свойствами - способностью к обратимому изменению окраски под действием электрического тока. При одноэлектронном электрохимическом восстановлении бледно-желтого антрахинона образуется красный анион-радикал антрасемихинона. В апротонной среде эта реакция полностью обратима - в отсутствие электрического тока регенерируется ан-трахинон. Это позволяет использовать антрахиноиы в электрохромных материалах, применяемых в дисплеях, цифровых индикаторах, в системах для записи и воспроизведения оптической информации, управляемых светофильтрах и пр. Например, 2-третя-бутилантрахинон в ди-метилформамиде, смешанный с титан-алюминиевым наполнителем, предложен [202] для электрохромной ячейки дисплея, меняющей окраску от белой до красной. В составе электрохромных ячеек использованы также незамещенный антрахинон [203] и замещенные, содержащие (алкил,арил,алкокси)карбонильные группы [204].

Сополимер ТФЭ — ГФП способен длительное время сохранять в отсутствие электрического поля электрический заряд, создаваемый путем соответствующей обработки сополимера {24, с. 323].

Способность сополимера длительное время сохранять электрический заряд в отсутствие электрического поля используют для создания электретов из пленок сополимера, имеющих высокую стабильность при 130°С [24].

В отсутствие электрического поля постоянные диполи распределены хаотически; суммарный дипольный момент такой системы равен нулю. При наложении электрического поля происходит некоторая ориентация диполей, и возникает ори-ентационный электрический момент, характеризуемый вектором поляризации Р0р- Роль постоянных диполей в полимерах играют полярные группы. Например, в случае поливинилхлорида таким диполем является группа С — С1.

Рис. 46. Потенциальная энергия диполя в функции угла поворота (сплошная кривая — в отсутствие электрического поля, пунктирная кривая — при наложении поля).

Отсутствие электрического поля требует выполнения условия электронейтральности. Согласно (33.0) это означает

Образование ион-радикалов доказано аналитически наличием в полимерах концевых сульфатных групп, а также возможностью проведения полимеризации под влиянием персульфата калия в отсутствие эмульгатора, роль которого выполняет образующийся низкомолекулярный полимер, обладающий поверхностной актив* ностью.

вода под влиянием персульфата калий и Отсутствие эмульгатора. Принимается, что при этом образуется низкомолекулярный полимер (олигомер), содержащий сульфогруппы и обладающий поверхностной активностью. Считается, что этот полимерный эмульгатор, растворяющийся или набухающий в мономере, образует частицы, в которых происходит дальнейшая полимеризация [38]. Однако этот вид полимеризации без эмульгатора является частным случаем.

При проведении процесса полимеризации бутилакрилата с акрилонитрилом (каучук БАК) при 50—60 °С удается получить устойчивые латексные системы в присутствии 0,6—0,8% персульфата калия при рН среды 6,5—3. Получение устойчивых латексов в отсутствие эмульгатора возможно и в присутствии растворимых в воде мономеров с ионизующимися группами: метакриловой кислоты, сульфоэтилметакрилата, аминоэтилметакрилата, метилол-метакриламида [4].

Эффективность действия пластификаторов зависит также от наличия в полимере эмульгатора. Температура стеклования-сополимера винилхлорида с винилацетатом по мере увеличения содержания ДБС при наличии в полимере эмульгатора изменяется менее резко, чем в отсутствие эмульгатора [119].

Применяются суспензионный (в отсутствие эмульгатора) и эмульсионный способы полимеризации тетрафторэтилена. Технологический процесс производства суспензионного политетрафторэтилена состоит из следующих основных операций: приготовление реакционной смеси, полимеризация, центрифугирование и сушка. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч. (масс.):

В отсутствие эмульгатора дисперсия капель мономера в воде, полученная перемешиванием, сразу же после остановки мешалки снова разделяется на два слоя; вследствие высокого натяжения на границе двух фаз, стремящегося уменьшить поверхность раздела, капли сливаются в сплошную массу (коалесценция). Однако если добавить эмульгатор, последний адсорбируется на поверхности капель, образуя прочный защитный слой, препятствующий коалесценции. При этом углеводородная цепь молекул мыла, обладающая гидрофобным характером, обращена к мономерной фазе, а гидрофильная солеподобная группа — к воде. Устойчивость появляющегося таким образом «частокола» (рис. 58) обусловлена двойственным характером молекул мыла, тем, что они обладают сродством как к диспергированным частицам мономера, так и к дисперсионной фазе.

В отсутствие эмульгатора дисперсия капель мономера в воде, полученная перемешиванием, сразу же после остановки мешалки снова разделяется на два слоя; вследствие высокого натяжения на границе двух фаз, стремящегося уменьшить поверхность раздела, капли сливаются в сплошную массу (коалесценция). Однако если добавить эмульгатор, последний адсорбируется на поверхности капель, образуя прочный защитный слой, препятствующий коалесценции. При этом углеводородная цепь молекул мыла, обладающая гидрофобным характером, обращена к мономерной фазе, а гидрофильная солеподобная группа — к воде. Устойчивость появляющегося таким образом «частокола» (рис. 58) обусловлена двойственным характером молекул мыла, тем, что они обладают сродством как к диспергированным частицам мономера, так и к дисперсионной фазе.

3. При концентрациях ниже ККМ «ли в отсутствие эмульгатора, если в качестве инициатора использованы водорастворимые соединения, наблюдается уменьшение поверхностного натяжения системы с увеличением конверсии, зависящее от концентрации и природы инициатора. На рис. 1.8 показано изменение поверхностного натяжения в процессе безэмульгаторной полимеризации стирола при различном содержании персульфата калия.

В отсутствие эмульгатора скорость инициирования окисления кумола значительно возрастает (рис. 1.20) с повышением интенсивности перемешивания (а значит, с увеличением площади поверхности раздела фаз). В присутствии эмульгатора скорость инициирования значительно увеличивается уже при малых частотах перемешивания (см. рис. 1.20) [144]!. Это, очевидно, связано с тем, что для таких систем характерна значительная дисперсность при малой интенсивности перемешивания. Из рассмотрения кинетических кривых .можно также сделать вывод, что при больших интенсивностях перемешивания при достижении высокой степени дисперсности даже -без эмульгатора можно достигнуть высоких скоростей инициирования в системе.

При затравочной полимеризации водного раствора винилацетата в отсутствие эмульгатора процесс реализуется в частицах затравочного латекса [31]. Однако в результате увеличения числа частиц в 130 раз скорость полимеризации возрастает не более чем в 2 раза. Предполагается, что скорость полимеризации определяется следующим уравнением:

Латексы, полученные в отсутствие эмульгатора и в области, непосредственно предшествующей плато, монодисперсны, при промежуточных же концентрациях эмульгатора они полидисперсны.




Образования небольших Образования нитросоединений Объясняет следующим Образования перекисей Образования полимерных Образования поверхностных Объясняют образование Отсутствие химических

-
Яндекс.Метрика