|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образования водородных Однако существует и другая интерпретация механизма реакций такого типа, в результате которых получается продукт с неизменной конфигурацией. Ее защитники утверждают, что при проведении реакции в диоксане конфигурация сохраняется не из-за образования внутренней ионной пары или четырехцентро-вого переходного состояния (42), а в результате двойной инверсии: 878. Изобразите в виде внутренних солей формулы аминокислот: 1) аминоуксусной (глицина), 2) а-амино-пропионовой (аланина), 3) аминоянтарной (аспарагино-вой), 4) а-аминоглутаровой (глутаминовой). Разберите механизм образования внутренней соли. Дополнительным фактором стабилизации енольной формы по сравнению с кетонной является- возможность образования внутренней водородной связи, например: Дополнительным фактором стабилизации енольной формы по сравнению с кетонной является» возможность образования внутренней водородной связи, например: Метод получения алифатических полимочевии из диаминов и сероокиси углерода (COS) был разработай Ван-дер-Керком [84]. Предполагается, что реакция протекает через стадию образования внутренней соли тио- Однако существует и другая интерпретация механизма реакций такого типа, в результате которых получается продукт с неизменной конфигурацией. Ее защитники утверждают, что при проведении реакции в диоксане конфигурация сохраняется не из-за образования внутренней ионной пары или четырехцентро-вого переходного состояния (42), а в результате двойной инверсии изоиндолы (2.296) и (2.297) соответственно [221, 418, 518]. Замена о-форьшлбензойной кислоты на о-формилбензонитрил дает при конденсации с теми же сернистыми соединениями продукты (2.298) и (2.299) соответственно. Соединение (2.298) стабильно только в виде соли, препарат (2.299) более стабилен за счет образования внутренней соли (бетаина). В приведенных превращениях нет ничего необычного. Известно, что альдегиды и кетоны с р-аминоэтилмеркаптаном образуют .тназрлидины. Многие из оксихинолинсульфокислот применяются в качестве индикаторов или реагентов для количественного анализа. Наблюдаемое изменение цвета, повидимому, происходит вследствие образования внутренней соли При соответствующем рН [995]. Для выяснения механизма действия акридиновых бактерицидных препаратов была изучена .(на 107 примерах) зависимость антибактериальной активности акридиновых соединений от их физических и химических свойств [286]. Было найдено, что высокая активность в значительной мере зависит от степени ионизации при физиологическом рН (7,3). Этот вывод иллюстрируется табл. 9, $ которую включены данные, проведенные на 22 образцах. Хлор, а также амино-И метальная группы не влияют на антибактериальное действие, если только ©ни не изменяют степени ионизации соединения. Это правило оказалось применимым ко всем типам заместителей, если определяется катионоидная ионизация. Если же в положение 3 5-аминоакридина вводится карбоксильная группа, То в результате образования внутренней соли (амфотерный ион) антибактериальная активность пропадает; она появляется снова, если проэтери-фицировать СООН-группу и восстановить таким образом возможность катио-ноидной ионизации. Многие из оксихинолинсульфокислот применяются в качестве индикаторов или реагентов для количественного анализа. Наблюдаемое изменение цвета,' повидимому, происходит вследствие образования внутренней соли При соответствующем рН [995]. Для выяснения механизма действия акридиновых бактерицидных препаратов была изучена .(на 107 примерах) зависимость антибактериальной активности акридиновых соединений от их физических и химических свойств [286]. Было найдено, что высокая активность в значительной мере зависит от степени ионизации при физиологическом рН (7,3). Этот вывод иллюстрируется табл. 9, $ которую включены данные, проведенные на 22 образцах. Хлор, а также амино-И метальная группы не влияют на антибактериальное действие, если только ©ни не изменяют степени ионизации соединения. Это правило оказалось применимым ко всем типам заместителей, если определяется катионоидная ионизация. Если же в положение 3 5-аминоакридина вводится карбоксильная группа, То в результате образования внутренней соли (амфотерный ион) антибактериальная активность пропадает; она появляется снова, если проэтери-фицировать СООН-группу и восстановить таким образом возможность катио-ноидной ионизации. Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220 °С полиуретаны начинают, разлагаться. С полярностью молекул NH3 связана легкость его сжижения (за счет притяжения разноименно заряженных частей соседних молекул). По этой же причине аммиак имеет высокую теплоту парообразования — 23,37 кДж/моль. Жидкий аммиак, подобно воде, хороший растворитель ионных соединений. Молекулы в жидком аммиаке ассоциированы за счет образования водородных связей. группы (-СОСГ; -NHj и др.), а гидратация полярных заместителей - ориентацией молекул воды в результате образования водородных связей. Молекулы гидратно-связанной белком воды можно представить в виде монослоя вокруг ионизированных И полярных групп полипептида, в то время как гидрофобные ра- На физические свойства кислот очень сильное влияние оказывает возможность образования водородных связей. Этим объясняется, например, что С ...С, кислоты смешиваются с водой в любых соотношениях. Водородные связи образуются и между молекулами карбоновых кислот, причем они настолько прочны, что мотут существовать не только в твердом и жидком, но даже в газообразном состоянии: Амиды карбоповых кислот, а также родственные им эфиры карбампновон кислоты (стр. 286), мочевина (стр. 286) и полипептиды, содержащие хотя бы один атом водорода при атоме азота, в большей или меньшей степени ассоциированы. Ассоциация происходит путем образования водородных связей между амиднымн группами («водородные мостики»): Теория поглощения света не будет здесь рассмотрена более подробно, так как ее можно трактовать только с помощью квантовой теории и волновой механики. Однако в качестве рабочей гипотезы и для понимания этого явления химиком-органиком можно с успехом использовать теорию мезомерии. В соответствии с этой теорией красителем является ненасыщенное соединение, которое можно описать с помощью ряда мезомсрных предельных структур. Поглощая световую энергию, непрочно связанные валентные электроны переходят на более высокий энергетический уровень, и, таким образом, молекула красителя переходит в возбужденное состояние. Чем большее число мезомерных структур участвует в основном состоянии, тем легче обычно происходит возбуждение молекулы и тем глубже окрашено соединение. В соответствии с этим все окрашенные вещества должны были бы быть неустойчивыми. Однако благодаря тому, что ненасыщенные группы, введенные в ароматические и хиноидные системы, могут стабилизоваться, в результате сопряжения и образования водородных связей, химикам удалось получить чрезвычайно устойчивые красители. 1848. Имидазол существует в виде агрегатов из двадцати и более молекул вследствие образования межмолекулярных водородных связей. Составьте схемы образования водородных связей. Могут ли образовывать водородные связи 1-метилимидазол и 2-метилимидазол? 1849. За счет образования водородных связей пиразол существует в виде димера. Рассмотрите схему его образования. Гораздо чаще доминирующее влияние на скорость и направление процесса оказывают кислотно-основные (допорно-акцепторные) свойства растворителя. В реакциях отщепления и нуклеофильного замещения у атомов углерода, кислорода и других гетероатомов важным моментом является сольватация и отщепление аниона, что невозможно без эффективной специфической его сольватации прежде всего за счет образования водородных связей. Например, в ДМФА и ДМСО реакции типа Sfj\ не протекают, так как они не способнысольватировать анионы (положительные концы диполей их молекул экранированы метильными .заместителями). Если же под влиянием каких-либо факторов анион «оголяется», например при заключении спаренного с ним катиона (Ли'") в полость краун-эфира, то в силу слабой сольватации он обладает повышенной реакционной способностью (нуклеофиль-ностыо). Существует несколько типов моющих средств (детергентов). Общим признаком этих так называемых поверхностно-активных веществ (ПАВ) является сочетание в молекуле неполярной гидрофобной (водоотталкивающей) части (длинно-цепочечного алкильного радикала) и ионогенной группы (—N/?4. —OSO3Na, —SO^Na+) или нескольких гидрофильных функциональных групп, способных за сч^т образования водородных связей сообщать молекуле растворимость в воде: Н0(—R—О—)nR' (п = 7 — 10). На физические свойства кислот очень сильное влияние оказывает возможность образования водородных связей. Этим объясняется, например, что Cj..-С, кислоты смешиваются с водой в любых соотношениях. Водородные связи образуются и между молекулами карбоновых кислот, причем они настолько прочны, что могут существовать не только в твердом и жидком, но даже в газообразном состоянии:  Объяснить наблюдаемое Образованием разветвленных Образованием симметричных Образованием соответственных Объяснить некоторые Отсутствие перегруппировки Образованием свободного Образованием трехчленного Объяснить образованием |
- |
Навигация