![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Образования взрывоопасных С—С-связи. Приходится лишь учитывать такие особенности, как, например, возможность образования взрывчатых адетнленидов тяжелых металлов, характерное для ацетиленовых соединении, и большее потребление водорода вследствие большей ненасыщенности соединении. Обычно присоединение первой грамм-молекулы водорода происходит легче, чем дальнейшее гидрирование до насыщенного соединении. Этим объясняется то, что для гидрирования С=С-свяэи можно почти всегда применять методы, • описанные в предыдущем разделе. Плотность Темпера- Раствори- Темпера- Пределы образования взрывчатых смесей При получении гексогсна по этому способу содержание азотной кислоты в нптрацноннои массе составляет только 3%, в то время как уксусного ангидрида содержится до 7%, а уксусной кислоты до 85%, следовательно, реакционная масса с точки зрения образования взрывчатых смесей является достаточно безопасной. Опасность может возникнуть только в случае очень грубого нарушения в дозировке, с приближением соотношения ангидрида и азотной кислоты к опасным пределам. Возможность такого нарушения должна быть исключена введением автодозировки и автоконтроля. В связи с этим хранилища азотной кислоты и раствора нитрата аммония в азотной кислоте должны быть смонтированы в отдельном помещении, изолированном от помещения хранения аипприда. УКСУСНОЙ кислоты и отработанной кислоты, чтобы исключить возможность соприкосновения этих компонентов. Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно. Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс. Окисление газообразных парафиновых углевод ори до» кислородом воздуха связано с большими трудностями, которые в значительной мере тормозят развитие этого метода получения кислородсодержащих органических продуктов. Во избежание образования взрывчатых смесей парафинов с воздухом, приходится работать либо с большим избытком поздуха, либо с большим избытком углеводорода. Однако в первом случае концентрация продуктов окисления и реакционной смеси очень мала, что значительно удорожает их выделение, а во итором случае в продуктах реакции содержится большое количество немрореагировашпего углеводорода, который приходится возвращать в цикл. образования взрывчатых ацетиленидов меди.— Прим. ред. Плотность Темпера- Раствори- Темпера- Пределы образования взрывчатых смесей При нитровании с введением в зону реакции кислорода илц воздуха получается несколько больше продуктов окисления, чем при нитровании с введением в зону реакции азота. Повиди-мому, часть кислорода расходуется на окисление углеводорода. Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно. Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс. Нитрование парафиновых углеводородов двуокисью азота в паровой фазе с введением в зону реакции азота или воздуха протекает спокойно Напротив, нитрование с введением в зону реакции кислорода представляет довольно опасный, в отношении образования взрывчатых смесей, процесс Для предупреждения образования взрывчатых смесей паров с воздухом было предложено заполнить пространство над легко воспламеняющейся жидкостью в цистерне инертным газом взамен воздуха. В качестве инертного газа применяют азот, углекислоту и отработанные газы из двигателей внутреннего сгорания; чтобы воздух не попадал в трубопровод, последний окружали вторым трубопроводом, а образовавшееся при этом кольцевое пространство заполняли тем же инертным газом. Такие хранилища значительно безопаснее обыкновенных, недостатком же их является высокая стоимость. Для предупреждения взрыва надуксуснои кислоты и образования взрывоопасных смесей кислорода с парами органических веществ в газовое пространство верхней части колонны непрерывно подается азот. Следует помнить, что сжиженные газы характеризуются узкими пределами взрываемости (2—9,5%). Следовательно, для образования взрывоопасных смесей требуется незначительное количество паров пропана или бутана. Если же учесть, что сжиженные газы в состоянии скапливаться в низких точках помещений, то взрывоопасные концентрации могут образоваться при значительно меньшем их содержании (в целом на помещение), чем это указано выше, т. е. взрывы могут возникнуть и тогда, когда внизу будет находиться взрывоопасная концентрация, а вверху помещение еще не будет сильно загазованным. Жидкофазное окислительное дегидрирование изонронилового спирта (как и других вторичных спиртов) протекает также без ка-, тализаторов; инициатором реакции является сама перекись водо-' рода. Ее вводят в исходную смесь в количестве 0,5—1,0 вес. "/о, благодари чему значительно сокращается индукционный период. Для окисления можно применить технический кислород (80 — 95%-ный). Выход перекиси водорода, считая ни окисленный спирт, достигает 87%. Па I кг перекиси водорода получается 1,7 кг ацетона. Реакционный аппарат должен быть изнутри футерован алюминием, пластмассами, керамикой или оловом. Черные металлы и икель способствуют разложению перекиси водорода. Во ийбежа-чие образования взрывоопасных концентраций в смеси перекиси водорода^ с органическими соединениями, продукты реакции перед Разгонкой разбавляют водой и стабилизуют ацстанилидом и мета-гганнатом. Теоретически для окисления 1 г бензола требуется'около 6600 я3 воздуха. На практике, чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, подают значительно больше иоздуха (20—40 тыс. /<3 на 1 т бензола). Избыток воздуха способстпует также сохранению активности катализатора, так как пятиокись ванадия имеет тенденций восстанавливаться в неактивную двуокись ванадия УО2. Вследствие большого разбавления реакционной смеси воздухом концентрация малеиновш'о ангидрида л образующихся продуктах невелика; обычно в продуктах реакции содержится 1 пбъемн.% № "лемнового ангидрида, й-9 объем и. % кислорода, 5-—9 объемн- /о двуокиси углерода и 75—80 объеын.% азота. их переработки, хранения и транспортирования. Для предупреждения пожаров и взрывов необходимо строго соблюдать технологический регламент и правила техники безопасности и противопожарной техники. Нельзя допускать образования взрывоопасных смесей газов и паров в воздухе. Аппаратура должна быть герметичной, а вентиляция — достаточно эффективной для быстрого удаления огнеопасных газов и паров из помещения. При транспортировании и загрузке в аппараты легковоспламеняющихся и горючих жидкостей надо по возможности пользоваться трубопроводами. С огнеопасными продуктами нужно работать очень аккуратно — не разливать и не рассыпать их, а розлитые или рассыпанные продукты необходимо тут же смыть водой или собрать. ной массы в реакторе. Для предотвращения образования взрывоопасных ацетиленидов меди в линию поступления винилаце-тилена подается соляная кислота. Размещение оборудования на открытых площадках снижает опасность образования взрывоопасных смесей, улучшает условия труда обслуживающего персонала, удешевляет строительство объектов. В подготовительном производстве на линиях изготовления резиновых смесей, оснащенных оборудованием большой единичной мощности, при выполнении операций транспортировки, загрузки и смешения ингредиентов, имелись случаи загораний и взрывов. Выяснилось, что для исключения образования взрывоопасных смесей паров ингредиентов резиновых смесей с воздухом решающее значение имеет соблюдение регламентируемого режима смешения. К перегреву резиновых смесей (на первой стадии более 150±6°С, на второй - более 107±3°С) и созданию пожаро - взрывоопасной ситуации приводили отказы в работе нижнего затвора при выгрузке смеси, отсутствие или недостаточный уровень охлаждения узлов резиносмесителя, сбои в работе термопар. Взрывоопасные паровоздушные смеси образовывались при случайном попадании некачественных ингредиентов с температурой вспышки меньшей или равной температуре смешения ингредиентов. Увеличение частоты входного контроля сырья по температуре вспышки в два раза позволило исключить использование таких материалов в технологическом процессе. Мерами предосторожности от подобных взрывов являются, во-первых, предупреждение образования взрывоопасных смесей в тех случаях, когда наличие таких смесей в приборе недопустимо (контактные и пиролизные печи, приборы, в которых могут находиться силаны, и т. д.), для чего воздух из прибора вытесняют рабочим или инертным газом, и, во-вторых, устранение возможности воспламенения взрывоопасных смесей в тех случаях, когда наличие их в приборе допустимо. Особое внимание следует уделять предотвращению возможности образования взрывоопасных смесей в приборах, имеющих нагретые до высокой температуры поверхности (контактные и пиролиз-ные печи, «изопреновая лампа»). Включать электрообогрев можно лишь после полного вытеснения воздуха инертным газом или парами. Создание вакуума в системе, работающей при высокой температуре, сопряжено с большими трудностями, а возможность подсоса создает опасность образования взрывоопасных смесей. Применение таких разбавителей, как азот и С02, нежелательно, так как осложняется выделение углеводородов из реакционных газов. Наиболее удобный разбавитель — водяной пар. Поэтому его широко применяют во всех случаях, когда катализатор не отравляется нарами воды (как это имеет место при использовании хром-алюминиевых катализаторов). Следует отметить, что водяной пар способен реагировать с углистыми отложениями на поверхности катализатора и, таким образом, обеспечивать его саморегенерацию. Для облегчения этой реакции в состав катализатора вводят К20. При использовании стеклоткани, устойчивой в условиях температур 200—250 °С, в системах пылеулавливания технического углерода (ТУ) применяют полностью сухую очистку на базе циклонов и рукавных фильтров (рис. 1.17). Система очистки предусматривает четыре последовательно устанавливаемых циклона типа СК-ЦН-34 и рукавный фильтр из стеклоткани МФВ-204, в котором во избежание образования взрывоопасных смесей для обратной продувки рукавов применяют очищенные газы. ![]() Образованием разветвленных Образованием симметричных Образованием соответственных Объяснить некоторые Отсутствие перегруппировки Образованием свободного Образованием трехчленного Объяснить образованием Образованием углеводорода |
- |