|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образования устойчивых 39*. При хлорировании н-бутана на свету при 25 °С образуется 28% хлористого н-бутила и 72% хлористого втор-бутла. Рассмотрите механизмы протекающих реакций. Оцените относительную реакционную способность первичного и вторичного атомов водорода. Нарисуйте графики изменения потенциальной энергии в ходе образования указанных изомеров. Объясните малую селективность реакции хлорирования. 19. 7-Амино-1,6-нафталиндисульфокислота при нагревании с разбавленной серной кислотой превращается в З-гидроксинафталин-1-сульфокислоту, 2-нафтол и 7-гидрокси-1,6-нафталиндисульфокислоту. Предложите механизм образования указанных соединений. 19. м- и n-Анизидины и ж- и я-нитроанилины ацетилируются в бензоле при 25 °С а) эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида, б) эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида и уксусной кислоты. Каково влияние уксусной кислоты на скорость образования указанных анилидов? Изучение закономерностей образования указанных выше полиимидов пока- Предполагается следующая схема образования указанных про- Применение всех перечисленных приемов позволило определить природу связи между углеводной и пептидной частью в нескольких глико-протеинах. В настоящее время твердо установлено наличие О-гликозидной связи через оксиаминокислочы (тип F) для муцинов подчелюстных желез, групповых веществ крови, комплекса гепарина с белком и др. и N-ацил-гликозиламинной связи через аспарагиновую и, вероятно, глутаминовую кислоту (тип Е) для овальбумина, орозомукоида и других гликопротеинов. Знаменательно, что для образования указанных гликопептидных связей необходимо присутствие специфических аминокислот — оксиамино-кислот и двухосновных кислот, которые обязательно входят в состав природных гликопротеинов в количествах, иногда значительно превышающих их содержание в обычных белках. При гидролизе декарбоусниновой кислоты (XVIII) теплым водным раствором едкого кали получаются уксусная кислота, ацетон, уснетиновая и пироусниновая кислоты и вещество С15Н1еО5, названное деацетилдекар-боусниновой кислотой [135]. На основании образования указанных продуктов реакции и отношения декарбоусниновой кислоты к реагентам, дающим характерные реакции с карбонильной группой, можно принять для этой кислоты структуру XVIII. Поэтому следует рассматривать декарбоусниновую кислоту как производное уснетиновой кислоты, которое образуется с выделением воды при присоединении ацетона к карбоксильной группе, другими словами, в результате реакции, обратной гидролизу соединения XVIII в уснетиновую кислоту [135, 141]. ОН Убедительных доказательств образования указанных промежуточных соединений не имеется. Дисалицилид (IV) образуется при перегонке ацетата салициловой кислоты при уменьшенном давлении [7]. Фениловый эфир соединения V получается только [8] при пиролизе салола в присутствии небольших количеств соды [9]. Третий промежуточный продукт (VI) может получаться из салола с помощью перегруппировки Фриса, и его образование при высоких температурах происходит даже без кислого катализатора. При гидролизе декарбоусниновой кислоты (XVIII) теплым водным раствором едкого кали получаются уксусная кислота, ацетон, уснетиновая и пироусниновая кислоты и вещество С15Н1еО5, названное деацетилдекар-боусниновой кислотой [135]. На основании образования указанных продуктов реакции и отношения декарбоусниновой кислоты к реагентам, дающим характерные реакции с карбонильной группой, можно принять для этой кислоты структуру XVIII. Поэтому следует рассматривать декарбоусниновую кислоту как производное уснетиновой кислоты, которое образуется с выделением воды при присоединении ацетона к карбоксильной группе, другими словами, в результате реакции, обратной гидролизу соединения XVIII в уснетиновую кислоту [135, 141]. ОН Убедительных доказательств образования указанных промежуточных соединений не имеется. Дисалицилид (IV) образуется при перегонке ацетата салициловой кислоты при уменьшенном давлении [7]. Фениловый эфир соединения V получается только [8] при пиролизе салола в присутствии небольших количеств соды [9]. Третий промежуточный продукт (VI) может получаться из салола с помощью перегруппировки Фриса, и его образование при высоких температурах происходит даже без кислого катализатора. Предполагается следующая схема образования указанных продуктов, подтвержденная результатами изучения реакции в присутствии перекиси водорода [1]: При этом в случае алифатических и алициклических моноолефинов (R — алкил или алкилен) этот механизм, на наш взгляд, не вызывает сомнений. Доказательством правильности карбеноидного механизма образования замещенных силикациклопентанов и полимеров из стиролов и диенов-1,3 могут служить не только наши и литературные [9] данные о существовании диметилсилилена и его способности присоединяться к то-лану и моноолефинам, но и высокая активность фенилзамещенных этиле-нов и указанных диенов в реакциях присоединения карбенов и радикалов (см., например, [19]). Преимущественное же образование из стиролов, особенно при низких температурах, мономерных продуктов (замещенных силикациклопентанов), а не полимеров (см. табл. 1"), по-видимому, объясняется значительно большей стабильностью бирадикала, у которого R является арильной, а не алкильной группой [17]. Однако вследствие чрезвычайной легкости присоединения щелочных металлов в полярных растворителях к самим арилэтиленам и сопряженным диенам [17, 20], здесь, безусловно, имеет место и металлорганическая схема образования указанных выше продуктов, включающая промежуточное образование того же бирадикала (1), например, Применение эмульгаторов обусловлено необходимостью повышения коллоидной растворимости (солюбилизации) мономеров при их эмульгировании в водных средах и образования устойчивых коллоидных систем в течение всего процесса полимеризации, а также на стадии отгонки мономеров из латекса. В производстве бутадиен-стирольных каучуков в настоящее время применяются только анионоактивные эмульгаторы. Для субстантивных полиазокрасителей в качестве комплексообра-зователя применяется только Си". В этом случае, как н в предыдущем, для образования устойчивых комплексов необходимо наличие о,о'-диок-сиазо-группировки. 3>ти комплексы электронейтральны и, что очень важно для субстантивное™, построены планарно (хлорантиновые светопрочные красители фирмы Ciba). В промышленности используются также красители с о-окси-о'-карбоксиазо-группами. С помощью ком- Псликонденсацией альдегида с диолсм можно получить высокомолекулярный полимер, если при взаимодействии исходных веществ исключается возможность образования устойчивых циклов: Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону: При охлаждении вероятность образования устойчивых кристал лических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энер 1ия теплового движения. Температура, при которой образуют^ такие устойчивые зародыши, является температурой кристаллиза данного вещества тем образования устойчивых растворимых в воде комплексов Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моно-•сахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах Сахаров) группировки (см., например,32). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями33"65, с молибдатами36, вольфраматами, германа-тами37 и рядом других неорганических анионов; разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, •что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь рН растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см.31). Для обнаружения зон веществ на электрофореграм-мах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. При охлаждении вероятность образования устойчивых кристаллических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энер-ina теплового движения. Температура, при которой образуются такие устойчивые зародыши, является температурой кристаллизации данного вещества да, кратность обработок препаратом. Одним из наиболее надежных и перспективных путей подавления (или замедления) образования устойчивых рас грибов является использование смесей фунгицидов с различным механизмом действия. результате взаимодействия с соседними гидроксилами той же цепи, или с гидроксилами прилежащих цепей. Этот последний эффект вызывает поперечное связывание цепей (стр. 164), приводящее к трехмерной полимеризации за счет образования устойчивых связей первичной валентности. Параллелизм в поведении таких золей, как кремневая кислота, и в отверждении полимеров, для которых типично образование таких структур (стр. 470), явствует из табл. 11, в которой приведены данные о происходивших с течением времени изменениях в освобожденном от солей золе 0,5 М кремневой кислоты с рН—3,2. Этот золь не обнаруживал никакого заметного увеличения вязкости в течение 110 часов, хотя за этот период времени его молекулярный вес (определенный криоско-пически) возрос почти в десять раз. После этого он начал быстро затвердевать и приблизительно через час превратился в студень. W В книге рассматриваются теоретические основы процесса образования устойчивых дисперсий полимеров в органических средах. Описываются способы получения, свойства и области применения полимерных дисперсий, в частности, материалов для лакокрасочных покрытий.  Образованием сернистого Образованием соединений Образованием соответствующих Образованием сравнительно Образованием свободных Образованием сульфонов Образованием водородных Отсутствие поглощения Образованием устойчивого |
- |
Навигация