Главная --> Справочник терминов


Образованием ацетилена 21.22 Диазоангидриды. — Бамбергер (1896) нашел, что соли ди-азониев или соли нормальных диазотатов в интервале рН 5,5—7,5 превращаются в водонерастворимые, сильно взрывчатые ангидриды желтого цвета, которые как было установлено позднее (Кауфман, 1960), имеют строение ArN==N—О—N = NAr. Диазоангидрид I, полученный из л-хлоранилина, можно хранить в течение месяца при 0°С, но при комнатной температуре он взрывает, причем количественно выделяется 1 моль азота и образуется стойкий диазоэфир III. Если цис-конфигурация нормального диаэотата при превращении в диазоангид-рид сохраняется, то оба —N = N— звена диазоангидрида также должны быть в zjuc-конфигурации I и разложение в таком случае представляет собой ^ыс-элиминирование, связанное с возникновением циклического переходного состояния II. Под действием этилового спирта диазоан-гидрид расщепляется при комна-ной температуре, превращаясь в хлорбензол с выделением азота и образованием ацетальдегида:

Точно такое же отношение к минеральным кислотам проявляет, как известно, идивиниловыйэфир, который под влиянием их претерпевает гидролитическое расщепление с образованием ацетальдегида:

Так, например, деполимеризация паральдегида с образованием ацетальдегида протекает в присутствии капли серной кислоты при нагревании на водяной бане.

• Получающийся Б процессе реакции гидроксиалкнлпалладиевын комплекс распа-' Дается с образованием ацетальдегида -л металлического палладия, который опять ' .окисляют (02) до Pd2® (в присутствии СиС12):

Винил-п.-бутиловый эфир —легкоподвижная; прозрачная, бесцветная жидкость с своеобразным резким эфирным запахом. Почти не растворим в воде (менее 0.01% n). G бутиловым спиртом образует азеотропную [смесь, кипящую при 93.3° и имеющую 7.8% спирта.9 Легко гидролизуется 1—2%-ными водными растворами кислот с образованием ацетальдегида к бутанола. 8>и>12 В присутствии хлорного железа дает вязкий желтый полимер,13 не растворимый в воде и этиловом спирте, растворимый в серном эфире. Легко присоединяет спирты и кислоты в присутствии кислых катализаторов 14 или при нагревании с образованием смешанных ацеталей или алкил-ацилалей. При охлаждении количественно присоединяет хлористый или бромистый водород с образованием а-хлор- или бромэтилбутиловых эфиров,15 при действии хлора на холоду

а-н,- Бутоксиэтилацетат —бесцветная, легкоподвижная жидкость с приятным фруктовым запахом. При встряхивании с водой в присутствии следов кислоты гидролизуется с образованием ацетальдегида, уксусной кислоты и бутилового спирта. Т. кип. 51,5—51,8° при 9 мм, 67—68° при 20 мм, df 0,9182; < 1,4040. Литературные данные [2]: т. кип. 69,5—70,0 при 21 мм, df 0,9193; п™ 1,4031.

а-н. Бутоксиэтилизобутират —бесцветпая, прозрачная жидкость. Т. кип. а-бутоксиэтщшзобушрата52,2—52,5° при 3,5 мм; df 0,8961; п/р 1,4080. Неустойчив при разгонке при нормальном давлении. В кислых и щелочных водных растворах гидролизуется с образованием ацетальдегида, бутилового спирта и изомасляной кислоты.

Винилэтиловый эфир этиленгликоля — легкоподвижная, бесцветная, прозрачная, летучая жидкость с своеобразным эфирным запахом. Смешивается во всех отношениях с обычным» органическими растворителями. Плохо растворим в воде. Энергично реагирует с бромом. Обесцвечивает раствор перман-ганата. Гидролизуется слабым водным раствором серной кислоты с образованием ацетальдегида и моноэтилового эфира этиленгликоля. Под влиянием хлорного железа превращается в маслообразный, нерастворимый в воде светлый полимер. С концентрированной серной кислотой реагирует со взрывом. С металлическим натрием^ едкими щелочами и углекислыми солями щелочных металлов не реагирует. При хранении устойчив. Т. кип. 123,7—123°,9 при 755 мм; df 0,8760, ^1,4125 [7].

При длительном прогреве чистого этиленгликоля ацетальдегид не обнаруживается. Но в присутствии катализаторов переэтерификации идет реакция дегидратации этиленгликоля с образованием ацетальдегида

распад в этом случае идет через переходное состояние с семичленным циклом с образованием ацетальдегида:

Присоединение воды к ацетилену с образованием ацетальдегида* ,

Получившее в ряде стран промышленное признание производство ацетилена электрокрекингом углеводородов достаточно широко освещено в технической литературе, поэтому здесь этот метод детально не разбирается. Укажем только, что еще во время второй мировой войны в Германии работала промышленная установка получения ацетилена электрокрекингом газа, поступающего с гидрогенизационного завода и содержащего 45% метана, 28% этана и 12% пропана. Проходя через зону вольтовой дуги (8000 в), газ подвергался крекингу с образованием ацетилена, содержание которого в продуктах крекинга составляло 15—17%. Процесс получения ацетилена электрокрекингом углеводородов в настоящее время разрабатывается в СССР. Он является энергоемким и дорогим и эффективен только при низкой стоимости электроэнергии.

Процесс проводится попеременно в двух регенеративных печах. Во время разогрева насадки одной печи в другую подается сырье, которое подвергается пиролизу с образованием ацетилена. Переключаются печи автоматически, цикл их работы составляет 60 сек.

При температуре реакции наряду с образованием ацетилена происходит его разложение на элементы, которое может быть

Метано-кислородная смесь проходит через цилиндрические каналы в пластинке, выполненной из керамики. Ниже указанной пластинки протекает собственно реакция сгорания метана с образованием ацетилена. Продукты реакции охлаждаются путем вспрыскивания воды через сопла, установленные в конце реакционной зоны. На выходе из зоны реакции газы подвергаются дальнейшему охлаждению в обычном холодильнике и поступают на очистку от сажи, которая производится движущимся фильтрующим материалом до остаточного содержания ее несколько мг на 1 м9 газа.

Получившее в ряде стран промышленное признание производство ацетилена электрокрскипгом углеводородов достаточно широко освещено в технической литературе, поэтому здесь этот метод детально не разбирается. Укажем только, что еще во время второй мировой войны в Германии работала промышленная установка получения ацетилена электрокрекингом газа, поступающего с гидрогеннзациопного завода и содержащего 45% метана, 28% этана и 12% пропана. Проходя через зону вольтовой дуги (8000 в), газ подвергался крекингу с образованием ацетилена, содержание которого в продуктах крекинга составляло 15—17%. Процесс получения ацетилена электрокрекипгом углеводородов в настоящее время разрабатывается в СССР. Он является энергоемким и дорогим и эффективен только при низкой стоимости электроэнергии.

Процесс проводится попеременно в двух регенеративных печах. Во время разогрева насадки одной печи в другую подается сырье, которое подвергается пиролизу с образованием ацетилена. Переключаются печи автоматически, цикл их работы составляет 60 сек.

При температуре реакции наряду с образованием ацетилена происходит его разложение па элементы, которое может быть

Метанс-кислородпая смесь проходит через цилиндрические каналы в пластинке, выполненной из керамики. Ниже указанной пластинки протекает собственно реакция сгорания метана с образованием: ацетилена. Продукты реакции охлаждаются путем вспрыскивания поды через сопла, установленные в конце реакционной зоны. На выходе из зоны реакции газы подвергаются дальнейшему охлаждению в обычном холодильнике и поступают на очистку от сажи, которая производится движущимся фильтрующим материалом до остаточного содержания ее несколько ме на 1 м3 газа.

Полученный таким образом карбид; кальция представляет собой серовато-коричневую массу с кристаллическим изломом и загрязнен различными примесями. Водой он бурно разлагается с образованием ацетилена:

нии 1,2-дибромциклобутана (полученного из циклобутена и брома) с хинолинрм наряду с высокомолекулярными соединениями образуется бутадиен. При попытке отщепить бромистый водород от 1,2-дибромциклобутана с помощью порошкообразной щелочи отщепляется лишь одна молекула НВг и образуется 1-бромциклобутен-1, разлагающийся" под влиянием едкого кали при высокой температуре (210°) с образованием ацетилена:

В реактор 5 раздельно поступают предварительно нагретые до 500° С метан и кислород, которые смешиваются в смесительной камере а реактора. В зоне реакции реактора 5 за счет сгорания части метана температура смеси достигает около 1500° С. При этом происходит крекинг оставшегося метана с образованием ацетилена, водорода, СО и COj. Попав далее в зону так называемой «закалки» реактора б, газ подвергается резкому охлаждению водой из форсунок для предотвращения разложения ацетилена при высоких температурах. Далее, пройдя скруббер * 6 и освободившись от сажн, смесь газов сжимается в компрессоре 7 до 10 ат ц поступает в скруббер 9 масляной промывки, в котором отделяется часть




Образованием сопряженной Образованием стабильного Образованием сульфокислот Образованием третичных Образованием вторичных Образованием уксусного Образованием значительного Образование ацетиленовых Отсутствие продуктов

-
Яндекс.Метрика