|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образованием карбониевого Реакции, завершающиеся образованием 0-производных енольной формы ацетоуксусного эфира, протекают с субстратами, способными реагировать по механизму SN1- Метилхлор-метиловый и хлоругольный эфиры на первой стадии реакции могут претерпевать гетеролитический распад с образованием карбокатионов (96) и (97), стабилизированных рассредоточением положительного заряда за счет р-электронов атома кислорода ( + Л1-эффект): полимеризации трех молекул пропилена. Объясните механизм этой реакции (с образованием карбокатионов). Назовите полученные тримеры по -номенклатуре ШРАС. ** Реакция протекает по мономолекулярному механизму с промежуточным образованием карбокатионов. Реакции, завершающиеся образованием 0-производных енольной формы ацетоуксусного эфира, протекают с субстратами, способными реагировать по механизму SN1. Метилхлор-метнловый и хлоругольный эфнры на первой стадии реакции могут претерпевать гетеролитический распад с образованием карбокатионов (96) и (97), стабилизированных рассредоточением положительного заряда за счет /^-электронов атома кислорода ( + М-эффект): Таким образом, как и следовало ожидать, исходя из приведенных выше общих соображений, алканы способны вступать во многие свободнорадикальные реакции. Однако в специальных и достаточно жестких условиях они оказываются все же способными и к гетеролитическому разрыву связей. При этом должны образовываться частицы, называемые карбокатионами и содержащие положительный заряд на атоме углерода. Чтобы объяснить закономерности, наблюдаемые при реакциях, сопровождающихся образованием карбокатионов (а их в органической химии очень много), необходимо в первую очередь рассмотреть относительную легкость их образования в зависимости от. природы атома углерода, несущего положительный заряд. Однако подобное превращение на практике не может быть осуществлено, поскольку соли алкилдиазониев в условиях их получения (кислая среда) мгновенно распадаются с выделением азота и образованием карбокатионов, стабилизирующихся далее различными путями (см. разд. 7.2). Для циклоалканов характерны реакции сужения, а во многих случаях и расширения цикла. В большинстве случаев они проходят с промежуточным образованием карбокатионов, которые способны к различным перегруппировкам. Таким образом, как и следовало ожидать, исходя из приведенных выше общих соображений, алканы способны вступать во многие свободнорадикальные реакции. Однако в специальных и достаточно жестких условиях они оказываются все же способными и к гетеролитическому разрыву связей. При этом должны образовываться частицы, называемые карбокатионами и содержащие положительный заряд на атоме углерода. Чтобы объяснить закономерности, наблюдаемые при реакциях, сопровождающихся образованием карбокатионов (а их в органической химии очень много), необходимо в первую очередь рассмотреть относительную легкость их образования в зависимости от. природы атома углерода, несущего положительный заряд. Однако подобное превращение на практике не может быть осуществлено, поскольку соли алкилдиазониев в условиях их получения (кислая среда) мгновенно распадаются с выделением азота и образованием карбокатионов, стабилизирующихся далее различными путями (см. разд. 7.2). Реакции, протекающие с промежуточным образованием карбокатионов, имеющих группу ОН в ^-положении Реакции, протекающие с промежуточным образованием карбокатионов, содержащих группу ОН в а-положении В непредельных соединениях некоторые заместители (например, алкильные, фенильные и алкоксильные группы),отталкивая тс-электроны двойной связи, поляризуют эту связь таким образом., что незамещенный атом углерода приобретает анионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять протон, особенно от комплексных кислот, с образованием карбониевого катиона. Последний снова присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На конце растущей цепи находится положительный заряд. Обрыв цепи вызывают анионы, способные к присоединению; перенос цепи происходит в результате отщепления Н+ от макрокатиона. Катионная полимеризация. Возникновение активного центра при катионной полимеризации связано с потерей одним атомом углерода электрона и образованием карбониевого иона. При алкилировании цианистого натрия ирдметилатом 1-ме-тилграмина (IX) [9а] (стр. 150} и йодистым фурфурилтриметил-аммокием [10] (стр. 151) происходит аллильная перегруппировка. Интересно, что -'для последней реакции соотношение продукта перегруппировки и нормального продукта замещения является значительно меньшим, чем то же соотношение для реакции ал-килирования цианистого натрия фурфурилхлоридом [80, 81]. Если ранее считали, что наличие аллильной перегруппировки псегда связано с промежуточным образованием карбониевого иона, то в настоящее время установлено, что эта перегруппировка может происходить даже в реакциях, кинетика которых отвечает реакциям второго порядка [82]. Таким образом, наличие аллиль-ных перегруппировок при алкилировании четвертичными аммонийными солями не обязательно указывает на механизм 5 ЛЛ (с промежуточным образованием карбониевого иона). гена присоединяется к алкену с образованием карбониевого иона, оставляя к С-2 с образованием карбониевого иона I, а не к С-3 с образованием кар- реагента по ароматическому кольцу с образованием карбониевого иона- связи С — Вг с образованием карбониевого иона; образовавшийся карбоние- образованием карбониевого иона, то при отсутствии других данных перегруп- ROH?, 2) медленная диссоциация его с образованием карбониевого иона и тельный ион галогена присоединяется с образованием карбониевого иона.  Отсутствие продуктов Образование алкоголятов Образование бромистого Образование формальдегида Объяснить присутствием Образование химической Образование истинного Образование карбокатиона Объяснить протеканием |
- |
Навигация