|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образованием кристаллических Для этой реакции можно использовать или свободное основание, или соль. Полученные сульфокислоты неустойчивы и разлагаются при кипячении как с кислотой, так и со щелочью. Нагревание бесцветного раствора сульфокислоты ведет к обратному распаду с образованием красителя [143], но по охлаждении раствора продукты разложения соединяются вновь. Слабо окрашенные кристаллы солянокислой соли становятся на воздухе фиолетовыми, вследствие того, что краситель образует соль с лейкосульфоки-слотой. , Кодахромовый способ цветной фотографии также основан на принципе индофе-нольной конденсации, но с той разницей, что имеющиеся три слоя не содержат сочетающихся компонентов. Последние вносятся лишь в процессе проявления и вместе с проявителем диффундируют в светочувствительный слой, а затем окисляются на облученном AgBr с образованием красителя. Техническая классификация предусматривает следующие важнейшие группы красителей: прямые (субстантивные)—окрашивающие целлюлозные волокна из нейтральных растворов; сернистые—окрашивающие целлюлозные волокна из водных растворов сернистого натрия; кислотные—окрашивающие шерсть и шелк из кислой ванны; протравные для шерсти—окрашивающие шерсть подобно кислотным красителям, но с последующим закреплением окраски обработкой, например, хромовыми солями; кубовые красители—окрашивающие целлюлозные волокна в форме бесцветных продуктов восстановления (так называемых лейкосоедине-ний) из слабощелочного раствора (куба) с последующим образованием красителя при окислении кислородом воздуха непосредственно на ткани; пигменты и лаки—нерастворимые в воде красители, часто употребляемые в виде солей (они широко применяются в лакокрасочной и полиграфической промышленности). Перхлорат 5Н-1,2,4-триазоло(3,4-а)изоиндола вступает в конденсацию с 1-метил-2-формилметилен-1,2-дигидрохинолином в присутствии уксусного ангидрида с образованием красителя (2.381) , Хотя индоксил был получен Байером [572] еще в 1881 г., только почти двадцать лет спустя Форлендер и Дрешер [573] выделили это вещество в чистом виде и охарактеризовали его. Следует напомнить, что в течение указанного периода большинство исследователей ставило своей целью разработать промышленный синтез индиго и не было обращено внимания на выделение индоксила, так как последний легко окисляется с образованием красителя. Большая часть литературы, касающейся синтеза индоксила, запатентована. Читателю можно рекомендовать монографию Холлинса [14], в которой приводится обзор старой патентной литературы. Образование цианиновых красителей связано с присоединением карба-ниона к четвертичному аммониевому соединению; можно предположить, что эта реакция в ряду четвертичных производных изохинолина протекает таким же путем, каким она протекает в других аналогичных случаях. Реакция иодметилата изохинолина с иодамилатом лепидина в присутствии едкого кали не приводит к образованию даже следов красителя [549]; вместе с тем при взаимодействии иодметилата 1-метилизохинолина (LXX) с иодметилатом хинолина (LXXI) в спиртовом растворе соды возникает интенсивное красное окрашивание, которое, повидимому, связано с образованием красителя LXXII 1550). Хотя индоксил был получен Байером [572] еще в 1881 г., только почти двадцать лет спустя Форлендер и Дрешер [573] выделили это вещество в чистом виде и охарактеризовали его. Следует напомнить, что в течение указанного периода большинство исследователей ставило своей целью разработать промышленный синтез индиго и не было обращено внимания на выделение индоксила, так как последний легко окисляется с образованием красителя. Большая часть литературы, касающейся синтеза индоксила, запатентована. Читателю можно рекомендовать монографию Холлинса [14], в которой приводится обзор старой патентной литературы. Образование цианиновых красителей связано с присоединением карба-ниона к четвертичному аммониевому соединению; можно предположить, что эта реакция в ряду четвертичных производных изохинолина протекает таким же путем, каким она протекает в других аналогичных случаях. Реакция иодметилата изохинолина с иодамилатом лепидина в присутствии едкого кали не приводит к образованию даже следов красителя [549]; вместе с тем при взаимодействии иодметилата 1-метилизохинолина (LXX) с иодметилатом хинолина (LXXI) в спиртовом растворе соды возникает интенсивное красное окрашивание, которое, повидимому, связано с образованием красителя LXXII 1550). Прямые оксазиновые красители окрашены преимущественно в синий и голубой цвета и образуются при конденсации хлоранила с различными многоядерными аминами. Важнейший из них — Прямой ярко-голубой светопрочный (2). Для его получения хлоранил и 4-аминодифениламин-2-сульфокислоту нагревают при 60°С вводной среде в течение нескольких часов в присутствии оксида магния. На образовавшийся при этом 2,5-диариламино-3,6-дихлорбен-зохинон (1) действуют 8% олеумом при 50—55 °С; при этом происходит внутримолекулярная конденсация с образованием красителя: Азокрасители - самый многочисленный и наиболее важный класс органических красителей, дающий возможность окрашивать любые волокна в любые цвета. Особенность крашения ими состоит в том, что на ткань наносят азосоставляющую и диазосоставляющую, а процесс азосочетания с образованием красителя происходит на волокне. Окраска нингидриновой реакции связана с образованием красителя — синего Руэмана. Окислительное дезаминирование ос-аминокислот под действием 1,2,3-ин-дантриона - нингидрина - лежит в основе их качественного обнаружения. При этом сс-аминокислота претерпевает глубокие превращения, а продукт реакции имеет характерную синюю окраску (ниншдриновая реакция). Синий цвет обусловлен образованием красителя «синий Руэмана» (о-Бромацетофенон обладает высокой реакционной способностью и является лакриматором. Он легко реагирует с жидкими кислотами с образованием кристаллических эфиров ,и поэтому применяется для идентификации кислот. Возможно также дальнейшее галоидирование боковой цепи. Например, при действии двух молекул брома ацетофенон (в растворе сероуглерода или уксусной кислоты) превращается в со.со-дибромацетофенон СбН5СОСНВг2 (т. пл. 37 °С). Последний претерпевает под действием щелочи интересную гидролитическую перегруппировку: при встряхивании при комнатной температуре с 10.%-ным водным раствором едкого кали ю.ю-дибромацетофенон медленно растворяется, а после подкислемя раствора выделяется с хорошим выходом миндальная кислота: Присоединение к олефинам. При УФ-облучении Ф. присоединяется к терминальным олефинам против правила Марковникова с образованием кристаллических амидов [5]. Добавление ацетона улучшает выход и сокращает время реакции. В этих же условиях фотоприсоединение к норборнену осуществляется стереоспеци- Некоторые тиокислоты, например, тиогликолевая и тиосали-ииловая кислоты, легко окисляются хлорным железом в соответственные дисульфиды. Эти кислоты, кроме того, вступают в реакцию с альдегидом с образованием кристаллических продуктов конденсации (см. стр. 150). Сульфоновые кислоты принадлежат к числу стойких веществ и обычно хорошо растворимы в воде. При действии пятихлористого фосфора они превращаются в хлор ангидриды, которые наряду с амидами могут служить для их идентификации. с алкилизоцианатами с образованием кристаллических солей карб- Известно очень мало 1,3-соединений. Конденсация кетонов с 3-гидроксипропилфосфинами в присутствии кислот приводит к 1,3-оксафосфоринанам. Азотистые аналоги, 1,3-азафосфоринаны получают радикальным присоединением аллиламина к бутил- или фенилфосфину и конденсацией образующихся 3-аминопропилфос-финов с карбонильными соединениями (схема 116). 1,3-Азафосфо-риианы обычно представляют собой жидкости, обладают свойствами оснований, образуют соли и реагируют с серой с образованием кристаллических сульфидов (332). Большинство альдегидов и кетонов легко реагирует с семикарбазидом с образованием кристаллических семикарбазонов: Хлорное железо присоединяется к сульфоокисям с образованием кристаллических продуктов. Соединение с сульфоокисью дито-лила отвечает формуле C14H14SO - FeCl3 и по внешнему виду похоже на чугун. Темп. пл. 60,5° 246. Пиридины легко реагируют с галогенами и интергалогенидами [10] с образованием кристаллических соединеий, не подвергающихся значительной диссоциации при растворении в тетрахлорметане. Структурно коплексы пиридина с гало-представляют собой резонансные гибриды, аналогичные существую-в тригалогенид-анионах. Трифлат 1-фторпиридиния также представляет [ кристаллическое соединение и используется в качестве электрофильного фторирующего агента [11]. N-Защитная группа в синтезе пептидов [101. Д. реагирует с хлоргпдратами эфнров аминокислот в этаноле при 0—5 в присутствии 1 же этмлата натрия пли третичного амина с образованием кристаллических и легко очищаемых N-ацетоацетнльных производных (1). Защитная группа при обработке феннлгндразнно.м удаляется в виде 1-феннл-3-метилпнразолона-5: N, N-ДИМЕТИЛ-я-ФЕНИЛЕНДИАМИН, п-(СН:,)аМСвН4МН,. Мол. вес 136, 20, т. пл. 38. Д. получают восстановлением N.N-дн-метил-п-нитрозоанилина цинковой пылью в этаноле в присутствии хлористого аммония [1]. Д. реагирует с ароматическими альдегидами с образованием кристаллических окрашенных анилов, удобных для идентификации. С кетонами Д. не реагирует; так, например, Применение [11. И. взаимодействует с кетостероидамй с образованием кристаллических высокоплавящихся производных. 1. К а г 1 s о п Р., Н о f f m e i s t e r И., Ann., 662, 1 (1963).  Образование циклического Образование гетероциклов Образование гидроперекисей Образование хлористого Образование карбаниона Отсутствие выделения Образование карбонильных Образование красителя Образование метилового |
- |
Навигация