|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образованием нескольких При обработке нитратом серебра и основанием алкилбо раны вступают в реакцию сочетания [333]. Поскольку алкилбо-раны легко получить из олефинов (см. реакцию 15-13), рассматриваемый процесс по существу представляет собой способ введения олефинов в реакцию сочетания и их восстановления; действительно, реакции гидроборирования и сочетания олефинов можно провести в одном реакционном сосуде. Симметричные димеры (R = R') образуются из олефинов с концевой двойной связью с выходами от 60 до 80 %, а из олефинов с внутренней двойной связью — с выходами от 35 до 50%. Проводились также реакции сочетания с образованием несимметричных продуктов [334], но выходы при этом довольно низкие. Аналогичная реакция арилборанов приводит к диарилам [335]. Диены подвергаются внутримолекулярному сочетанию с образованием циклоалканов [336]. Вероятно, реакция происходит по механизму свободнорадикалыюго типа. Д. Реакции с металлоорганическими соединениями. Магнийорганические соединения реагируют с ацилгалогенидами с образованием несимметричных кетонов или третичных спиртов. Первоначально магнийорганическое соединение присоединяется по карбонильной группе с образованием тетраэдрического интермедиата. Отщеплеине галогенида магния приводит к кетону. дпа общих способа замены аминогруппы в ароматических аминах на арильные группы с образованием несимметричных биарилов: 1) реакция арилдиазогидра-тов или арилдиазоацетатов (получаемых из динзотированных аминов) с ароматическими соединениями и 2) реакция БИ-трозоапетил аминов (получаемых из ацетилированпых аминов) с ароматическими соединениями. Ароматическое соединение, как правило, должно быть жидким, так как до сих пор ж- найден такой растноритель, который ие подвергался бы воздействию реакцйонноспособпых промежуточных соединений, образующихся в процессе этих реакций (см. стр. 250). Обе эти реакции впервые исследовали Памбергер [1] и Кюлипг [2], но способы их практического применении были разработаны другими исследователнми. нейным характером изотерм адсорбции и образованием несимметричных ацетиленовых соединений с образованием несимметричных про- сации с образованием несимметричных диалкинов. Чтобы избе- Конденсация ацетиленовых соединений по методу Глязера с образованием несимметричных соединений с образованием несимметричных соединений Мстатезис алкенов протекает с образованием несимметричных промежуточных продуктов (схемы 322, 323); в реакции должны участвовать также и все четыре возможных симметричных мсталлациклобутана, но они являются промежуточными продуктами лишь вырожденных обменных реакций. Интересный п очень своеобразный синтез котонин при помощи магний-органических соединений предложил А. Д. Петров. При действии вторичных. и третичных магнийгалондалкилов R'M^X на эфиры тина КСООСзНв» « от-личне от первичных магпийгалоидалкялов, образуются симметричные ко-тоны RCOH, причем в случае ниакомолекулярпых эфиров реакция осложняется одновременным образованием несимметричных кетонон. Трикарбоцианины. Как и следовало ожидать, источником метанового мостика из атомов углерода в этих соединениях является глутаконовый альдегид или его производные. Валь [310] конденсировал такие четвертичные-соли, как соль XXIV с пиридиниевыми соединениями типа XXV, способными расщепляться с образованием производных глутаконового альдегида (том 1, стр. 330). Конденсация может протекать последовательными стадиями с образованием несимметричных трикарбоцианинов. Полученный расщепле-, нием соединения XXV при помощи метиланилина продукт (XXVI) также Трикарбоцианины. Как и следовало ожидать, источником метанового мостика из атомов углерода в этих соединениях является глутаконовый альдегид или его производные. Валь [310] конденсировал такие четвертичные-соли, как соль XXIV с пиридиниевыми соединениями типа XXV, способными расщепляться с образованием производных глутаконового альдегида (том 1, стр. 330). Конденсация может протекать последовательными стадиями с образованием несимметричных трикарбоцианинов. Полученный расщепле-, нием соединения XXV при помощи метиланилина продукт (XXVI) также Фторсульфоновая кислота по своему действию сходна с хлор-сульфоновой, но реагирует несколько менее энергично. При добавлении 55 г бензола к 225 г фторсульфоновой кислоты при 16—20а получают бензолсульфофторид с выходом 62% [27 а]. Нитросуль-фат (02NOS02OS02)2 реагирует с бензолом с образованием нескольких соединений, в том числе и бензолсульфокислоты [28]. Пятичленные циклы могут расщепляться с образованием нескольких фрагментов вождаются образованием нескольких гетероциклических продуктов [37, 40], либо руются с образованием нескольких циклических продуктов Если в об- 6) Огп1цеп.ченце воды с образованием нескольких новых связей между атомами углерода б) Отщепление воды с образованием нескольких новых химическое взаимодействие со сгеаратом цинка, который обра зуется в результате реакции СтК и ZnO. Из реакционной массь: сгеарат цинка был выделен после окончания модельной реакции. В условиях модельных реакций ДЭФК взаимодействует с серой и ДБТД с образованием нескольких фосфорсодержащю соединений, однако, как следует из данных таблицы 4.9, ни i одном из спектров ЯМР 31Р реакционных смесей не было за В данном случае бифункциональные исходные вещества конденсируются с образованием нескольких циклических продуктов. Если в образовании макрокольца участвует по одной молекуле каждого из исходных, то такой тип конденсации обозначается [1 + П. Два других процесса, приведенные в уравнении (2.2), обозначаются соответственно как [2 + 2]- или [3 + 31-конденсации. Аналогичные трудности могут наблюдаться и в случае реакций самоконденсации, т. е. в тех слу- Изомеризация в водном растворе щелочи - еще одна реакция открытой формы глюкозы. Например, D-глюкоза в водном растворе Са(ОН)2 подвергается быстрой изомеризации с образованием нескольких изомеров, включая D-фруктозу и D-маннозу. сложной. Процесс вначале подчиняется кинетике второго порядка, которая к концу перехода отклоняется в сторону первого порядка. Это подтверждает ту точку зрения, что инициирование комплекса поли (А + У) сопряжено с образованием нескольких пар оснований, скрепленных водородными связями, за которым следует рост упорядоченных спиральных областей. При слиянии равных объемов эквимолекулярных растворов индивидуальных полирибонуклеотидов начальная скорость спирализа-ции пропорциональна квадрату концентрации однотяжевых макромолекул.  Образование карбениевого Образование карбониевых Образование комплексных Образование кристаллического Образование молекулярных Образование небольших Образование ненасыщенных Образование неустойчивого Отсутствие заметного |
- |
Навигация