|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образованием полимерных Последукшие реакции могут привести к циклизации с образованием пиридинового кольца. Расширение пиррольного кольца с образованием пиридинового при дейст- Реакция пирилиевых солей со вторичными аминами, разумеется, не может сопровождаться образованием пиридинового цикла. При наличии в сс-положе-нии пирилиевого катиона метальной группы циклизация енаминного ациклического таутомера приводит к образованию бензольной структуры, как показано на приведенной ниже схеме [7а]: Методы синтеза нафтиридинов в большинстве случаев аналогичны методам получения хинолинов*. Их удобно классифицировать на два типа: тип А, включающий реакцию циклизации с образованием пиридинового кольца, и тип Б, когда эта реакция отсутствует. В синтезах типа А исходными веществами служат аминопиридины, а в синтезах типа Б — орто-дизамещенные соединения. В первом случае (тип А) особое значение имеет электронодонор-ная способность пиридинового кольца, тогда как во втором (тип Б) это свойство существенного значения не имеет. Кроме того, известно несколько различных примеров синтеза, которые не относятся ни к первой, ни ко второй группе реакций. Циклизации с образованием пиридинового кольца.Методы типа А представляют видоизменения хорошо известных синтезов с применением этокси-метиленмалонового эфира (ЭММЭ), методов Конрада —• Лимпаха, Кнорра, Комбе, Скраупа и других синтезов с использованием аминопиридина вместо Хотя основой рассмотренных синтезов и не являются реакции производных аминопиридина, все же можно было ожидать, что циклизацию с образованием пиридинового кольца удастся провести. Поскольку эти методы обычно не приводят к циклизации с образованием пиридинового кольца, они не ограничены факторами, рассмотренными при обсуждении синтезов типа А. Методы синтеза нафтиридинов в большинстве случаев аналогичны методам получения хинолинов*. Их удобно классифицировать на два типа: тип А, включающий реакцию циклизации с образованием пиридинового кольца, и тип Б, когда эта реакция отсутствует. В синтезах типа А исходными веществами служат аминопиридины, а в синтезах типа Б — орто-дизамещенные соединения. В первом случае (тип А) особое значение имеет электронодонор-ная способность пиридинового кольца, тогда как во втором (тип Б) это свойство существенного значения не имеет. Кроме того, известно несколько различных примеров синтеза, которые не относятся ни к первой, ни ко второй группе реакций. Циклизации с образованием пиридинового кольца.Методы типа А представляют видоизменения хорошо известных синтезов с применением этокси-метиленмалонового эфира (ЭММЭ), методов Конрада —• Лимпаха, Кнорра, Комбе, Скраупа и других синтезов с использованием аминопиридина вместо Хотя основой рассмотренных синтезов и не являются реакции производных аминопиридина, все же можно было ожидать, что циклизацию с образованием пиридинового кольца удастся провести. Поскольку эти методы обычно не приводят к циклизации с образованием пиридинового кольца, они не ограничены факторами, рассмотренными при обсуждении синтезов типа А. Днмерные перекиси линейного 'строения неустойчивы и быстро разлагаются па карбонильные соединения и кислород; — полимеризация с образованием полимерных перекисей происходит, как правило, при наличии в молекуле олефина объемных заместителей Затем продукты конденсации реагируют с молекулами мочевины с образованием полимерных молекул следующего строения: Молекулярный кислород присоединяется по двойным связям таких олефинс^ как стирол, 1,1-дифенилэтилен, дтшетил- и джэтилтсетен, винилацвтат, циклопевта-дпон или циклогексадиен 'с образованием полимерных перекисных соединении. Протекающая при этом реакция является реакцией сополимеризации олефина с киоло-.родом [1, 2J. модули упругости, необходимые для создания конструкционных материалов, не могут быть получены на основе только полимерных неществ. Поэтому полимеры комбинируют с: неорганическими материалами, в первую очередь с силикатным волокном. Волокно играет роль армирующего материала, а полимер — роль так называемого связующего, которое обеспечивает соединение волокон, В качестве связующих применяют маловязкие олигомеры^ которые ,{на холоду или при нагревании) полимеризуются или конденсируются с образованием полимерных соединений сетчатого строения, обладающих достаточно высоким модулем упругости и сравни-тельно небольшим удлинением. Полимер служит для передачи напряжения между отдельными волокнами. В основном состоянии молекулярный кислород существует в виде триплета Ч^С^Т), имея бирадикальную природу, он легко реагирует с другими органическими или полимерными свободными радикалами (Р •) с образованием полимерных пероксидных радикалов (РОО) с образованием полимерных цепочек [445, 446]. ющими с относительно умеренной скоростью и образованием полимерных про- Арины высоко реакционноспособны по отношению к нуклео-фильной атаке {схема (69)} [89]. Образующийся на первой стадии арил-анион может реагировать по нескольким направлениям: (а) присоединяться к другим молекулам арина с образованием полимерных продуктов; (б) отрывать протон от любых присутствующих достаточно кислых частиц, таких как растворитель или Реакция ферроцена с кетонами исследована мало. В тех условиях, в которых альдегиды гладко реагируют с ферроценом [1], реакция с кетонами протекает с образованием полимерных продуктов. В присутствии хлористого цинка и соляной кислоты ферроцен реагирует с кетонами также с образованием высокомолекулярных продуктов [8]. В основном состоянии молекулярный кислород существует в виде триплета 3O2(3Sg), имея бирадикальную природу, он легко реагирует с другими органическими или полимерными свободными радикалами (Р •) с образованием полимерных пероксидных радикалов (РОО«) д) аминокислоты с более удалёнными друг от друга ами-но~ и карбоксильной группами при внутримолекулярной циклизации давали бы лактамы с семи-, восьмичленными (и более) циклами, образование которых значительно менее выгодно, чем пяти и шестичленных у- и 5-лактамов, Поэтому со-ами-нокислоты претерпевают межмолекулярное взаимодействие с образованием полимерных структур с амидной связью (полиамидов), среди которых наиболее известны капрон, найлон и т.п.  Образование макромолекул Отсутствие взаимодействия Объяснить следующим Образование нерастворимых Образование нитрофенолов Образование отложений Объяснить взаимодействием Образование полимерных Образование привитого |
- |
Навигация