Термины, связанные с цементом. Образованием соответственных

Главная --> Справочник терминов

Образованием соответственных 1) конденсация 2,2,4-триметил-4-оксихромана с фенолом (за счет третичной гидроксильной группы производного хроманаи атома водорода, находящегося в пара-положении в молекуле фенола, выделяется вода) с образованием соединения Дианина;

Концентрированная серная кислота вступает в реакцию с 1,2-дихлорэтиленом [716] с образованием соединения, которое гидролизуется в хлорацетальдегид:

Метилен. Крайне неустойчивый метиленовый радикал образуется при термическом разложении диазометана при низких давлениях и температуре ниже 550°. Это удалось установить, пропуская газ над теллуровым зеркалом, причем теллур растворялся с образованием соединения (СШТе) п (Раис, Глэзбрук). Продолжительность жизни радикала составляет несколько тысячных долей секунды.

Биологический синтез жирных кислот, по-видимому, представляет собой процесс, обратный только что описанному. Связанная с коэнзимом А активная уксусная кислота может по типу кляйзеновской конденсации соединиться с другой молекулой активной уксусной кислоты, в результате чего образуется ацетацетил-коэнзим А (VI). Из последнего через промежуточные продукты (VII) и (VIII) осуществляется синтез активной масляной кислоты, т. е. бутирил-коэнзима А (IX). Далее, аналогичным путем может произойти присоединение еще одной молекулы активной уксусной кислоты с образованием соединения (X) и т. д.:

При этом две молекулы соединения I взаимодействуют с образованием соединения П. Последнее легко выделить, подвергая бензантрон обработке алкоголятом калия при 100°, Плавление при 225° приводит к дальнейшему замыканию кольца и образованию виола н трона — индантренового темно-синего ВО.

'___' с образованием соединения а, которое является

Однако несимметричные аллены типа (СН3)2С = С = СН2 димеризуются предпочтительно с образованием соединения (70), а не (71):

Сила основания определяется способностью связывать протон с образованием соединения, менее диссоциированного, чем

Ацетон может реагировать с шестью молекулами формальдегида с образованием соединения (21).

При конденсации альдегида, взятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, например с ацетоном, возникают определенные трудности. Если просто нагревать щелочной раствор эквимольной смеси обоих компонентов, то сначала происходит преимущественно самоконденсация альдегида с образованием соединения (46), а не конденсация альдегида с ацетоном с образованием соединения (47). Для получения соединения (47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона.

Однако в качестве побочного продукта этой реакции образуется бифенил. По-видимому, рассматриваемой реакции предшествует взаимодействие галогена с эфиром с образованием соединения (23), которое далее реагирует с фенилмагнийиоди-дом, вызывая гетеролитический разрыв связи С — Mg. Образовавшийся при этом фенилкатион (24) может затем конкурентно реагировать как с анионом брома, образуя бромбензол, так и с другой молекулой фенилмагнийбромида как с нуклеофилом:

Ангидриды двухосновных ароматических о-кислот реагируют с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием соответственных кетоно-о-карбоновых кислот. Так, например, •ори взаимодействии фталевого ангидрида с бензолом получается о-бензоилбензойная кислота (VIII)78

При действии брома или хлора на нафталин, антрацен и фенантрен в известных условиях наблюдалось образование продуктов присоединения, но эти вещества при нагревании или лри действии щелочи легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием соответственных галоидозамещенных ароматических углеводородов128.

Реакцию эту осуществляют простым нагреванием приблизительно эквимолекулярных количеств спирта и ангидрида. В дальнейшем кислоту удаляют обработкой водой или разбавленным раствором углекислого натрия или же фракционированной перегонкой. Циклические ангидриды двуосновных кислот ведут себя при этой реакции аналогично с образованием соответственных сложных эфиров (см. стр. 302).

Получение резацетофенона. К раствору 5 г резорцина и 3 г ацето-нитрила :в 25 см* сухого эфира -прибавляют 2 г безводного порошкообразного хлористого цинка, яосле чего в смесь пропускают сухой хлористый водород. При этом хлористый циик постепенно растворяется и раствор разогревается. Приблизительно через полчаса появляется муть, которая затем усиливается и в дальнейшем образуется густая паста. Когда выделение осадка закончилось, колбу закрывают пробкой и оставляют стоять несколько часов. Затеи к смеси прибавляют 25 см3 воды и .раствор взбалтывают. Водный слон взбалтывают еще раз с эфиром, отделяют эфирный слой и нагревают .приблизительно в течение получаса. По охлаждении выпадает обильный осадок оксжетош. Еще незначительное количество продукта эиожио получить из водного фильтрата извлекая его эфиром. Общий выход 4,8 г. Продукт, перекрнсталлнздааниый из воды, плавится лри 144—145°. Аиалопичио реагируют орсин и мотом еталошый эфир резорцина. Резорцин н флороглюцин также вступают в конденсацию с (беизонитрилом, нитрилом ванилиновой и «итркжш иротокатехсш.ой «яслот с ^образованием соответственных ожси-кетонов ш.

Эфиры, однако, в большей или меньшей степени, чувствительны ло отношению к кислотам. Так, ацетали, содержащие группировку > G(O Alk)a и являющиеся диалкиловыми эфирами о-формы альдегидов и кетонов, гидролизуются разбавленными водными кислотами с образованием соответственных карбонильных соединений и спиртов.

Замещенные гидразины типа RNHNH2 и RR'NNHa (где R и R' является алифатическими и ароматическими радикалами) реагируют аналогичным образом с образованием соответственных гидразонов. Фенилгидразин является наиболее доступным из замещенных гидразинов и имеет широкое применение для обнаружения и идентификации соединений, содержащих карбонильную группу. Для получения фенилгидразона смешивают альдегид или кетон с фенилгидразином обычно в подходящем растворителе. У большинства альдегидов и многих кетонов процесс протекает при комнатной температуре, но обычно для окончания реакции смесь слегка нагревают. В качестве растворителя можно пользоваться эфиром или спиртом, но удобнее применять для этой цели 30—50%-ную уксусную кислоту. Для получения замещенных гидразонов можно пользоваться также другими арилгидразинами, многие из которых имеют в этом отношении преимущества, что делает их применение весьма желательным. Так, например, р-нитрофенилгидразин и 2,4-дииитро-фенилгидразин дают кристаллические гидразоны с алифатическими альдегидами и кетонами, большинство из которых образует с фенилгидразином лишь жидкие продукты. Поэтому

Группировка — СНгСО — может при определенных условия ; превращаться в энольную форму — СН : С(ОН) —. У простых альдегидов и кетонов это явление может быть доказано образованием соответственных энольных производных. Так, например, циклогексанон при продолжительном нагревании с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием превращается в цикло-гексенолацетат

Фенилизотиоцианат (фенилгорчичное масло) реагирует с аминами аналогичным образом с образованием соответственных производных . тиомочевины. Реакция эта осуществляется в тех же условиях, как и с фенилизоцианатом.

Галоид в ароматических галоиднитропрЬизводных также легко замещается на остаток пиперидина или морфолина с образованием соответственных третичных аминов. Морфолин при этом реагирует в 3 — 9 раз медленнее, чем пиперидин. Эта реакция мо>-жет служить для целей идентификации такого рода соединений, так как образующиеся вещества обычно легко кристаллизуются из спирта н обладают четкой температурой плавления 87°3.

Ангидриды двухосновных ароматических о-кислот реагируют с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием соответственных кетоно-о-карбоновых кислот. Так, например, •ори взаимодействии фталевого ангидрида с бензолом получается о-бензоилбензойная кислота (VIII)78

При действии брома или хлора на нафталин, антрацен и фенантрен в известных условиях наблюдалось образование продуктов присоединения, но эти вещества при нагревании или при действии щелочи легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием соответственных галоидозамещенных ароматических углеводородов128.

Образование пятичленных Образование первичных Образование полуацеталя Объясняется существованием Образование промежуточного Объяснить уменьшением Образование сферолитов Обработку повторяют Образование соответствующего