|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образованием соответствующей Аналогично происходит сопряженное присоединение к ал-кенам хлора и спирта, а также хлора и карбоновой кислоты с образованием соответственно: Для пиррола возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей с образованием соответственно пир-ролина (61) и пирролидина (62): Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов: Побочной реакцией в этом случае всегда является взаимодействие молекулы эфира с двумя молекулами магнийорганического соединения с образованием соответственно третичных или вторичных спиртов (стр. 214). 916. Приведите механизм реакций полимеризации дивинила и изопрена в присутствии бутиллития с образованием соответственно цыс-1,4-полиизопрена (СК.И) и Ч«с-1,4-полибутадиена (СК.Д) стереорегулярного строения. При хлорировании обоих эфиров все атомы водорода метальных групп можно заместить атомами хлора с образованием соответственно дифосгена С1-—С—ОСС13 и трифосгена С13СО—С—ОСС13. Нафталин — ароматическое соединение, в котором я-электрон-ную систему образуют, согласно формуле Хюккеля (4п + 2), 10 электронов. Доказательством строения нафталина является способность присоединять — на катализаторе (Ni) два, четыре и далее — десять атомов водорода с образованием соответственно 1,4-дигидро-нафталина (а), тетралина (б) и декалина (в): Метод концевых групп в той форме, в которой он был применен для определения молекулярной массы клетчатки, заключается в следующем. Как только что упоминалось, действием алкилирующих средств на клетчатку ее можно превратить в полностью алкилиро-ванное производное, например триметилклетчатку. Из приводимой ниже формулы видно, что это название строго оправдывается лишь для внутренних звеньев полимерной цепи, в то время как концевые звенья содержат по четыре метальные группы. При кислотном гидролизе происходит разрыв полимерной цепи с образованием соответственно метилированной глюкозы, а именно: начальное звено дает тетрамети л глюкозу, внутренние звенья — триметилглюкозу, концевое звено также триметилглюкозу, так как имевшаяся в этом Гораздо чаще присоединение разнообразных реагентов идет по транс-схеме. Это относится, например, к реакциям электро-фильного присоединения (обзор таких реакций см. [41]) галогенов, галогеноводородных кислот, воды, гипогалогенитов, фе-нилсульфенилхлорида CeHsSCl. Простейшим примером может служить действие брома на малеиновую и фумаровую кислоты с образованием соответственно рацемического и мезо-продуктов: Очень легко реагируют триалкил- и триарилпроизводные этих элементов с хлором, бромом и водом, превращаясь в галогениды RjjMeX-j, Анацогично реагируют соединения общего состава RoMeX и RMeX2 с образованием соответственно производных R2MeX3 и RMflX4. Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 «Карбоновые кислоты», разд. Ж-1), спирты (гл. 14 «Эфиры карбоновых кислот», разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержаши х соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацето-уксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид 9-Нитроантрацен легко реагирует с раствором сульфита натрия (970] с образованием соответствующей сульфокислоты. Любопытно, что 1-нитроантрахинон можно превратить в сульфокислоту, нагревая его с 9%-ным раствором сульфита натрия в течение 2 дней е обратным холодильником [971а]. При взаимодействии 1-нитро-, а также 1,5- и 1,8-динитро-2-метилантрахинона с бисульфитом натрия в присутствии меди также происходит замещение .нитрогрупп [9716] на сульфогруппы. 2,3-Дихлор-1,4-диаминоан-трахинон превращается при обработке сульфитами в моно-[972] и дисульфокислоты [973], Альдегиды готовят также по реакции Крёнке (Крёнке, 1936 — 1939) , бенз'илгалогенид превращают в соль пиридиния, которая реагирует с п-нитрозодиметиланилином с образованием соответствующей N-окиси, Кислотный гидролиз последней дает альдегид: При нагревании цианамида с аммонийной солью он легко реагирует С образованием соответствующей соли гуанидина: При галоформной реакции (реакция Эйнхорна) метилкетоны или спирты, имеющие группировку СН3—СНОН, с потерей одного углеродного атома превращаются в карбоновые кислоты (под действием гипогалогенитов или галогенов в щелочной среде). В первой стадии спирт окисляется до карбонильного соединения, затем происходит исчерпывающее галогенирование активированной ме-тиленовой группы (см. разд. Г, 7.2.9). Получающееся тригалогени-рованное карбонильное соединение сильно поляризовано, поэтому оно очень легко подвергается щелочному гидролизу с образованием соответствующей кислоты и хлороформа (или муравьиной кислоты) образуя ArCOCH2NCBH5I~, который атакует ион гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием соответствующей карбо-новой кислоты ра с образованием соответствующей (1-гидроксиалкилиден)ди- подавления побочных реакций синтез проводят в присутствии значительного количества избыточного спирта с добавкой к реакционной смеси аммиака [75] или третичного амина, например пиридина [72, 73], которые связывают побочный продукт реакции — хлористый водород с образованием соответствующей соли. Аналогичный эффект достигается при проведении синтеза при низких температурах без отгонки хлористого водорода — хлористый водород удаляется по завершении синтеза (возможно одновременно с избыточным спиртом) [75]. Если же, наоборот, проводить гидролиз при повышенной температуре или брать разбавленную кислоту, то амид тотчас же гидролизуется с образованием соответствующей карбоновой кислоты. Эта реакция используется для получения акриловой кислоты из акрилонитрила: Реакция Соммле 5, 61. Эта реакция также включает взаимодействие галогеннда (обычно бепзнльного тина) и Г. с образованием соответствующей соли, которую далее гидролпзуют в некнслон водной среде (вода пли водный спирт). При взаимодействии бензпл.хлорпда с Г. (см. схему) в водном этаноле образующийся при гидролизе бензнламнн реагирует с продуктами, получающимися из Г., и дает дналкокси-5а-стероидом с образованием соответствующей иммони-евой соли (не выделена), которая при гидролизе водным раствором ацетата натрия дает 2-формпл-3-алкокси-Д2-стероид по следующей Реакция Соммле 5, 61. Эта реакция также включает взаимодействие галогеннда (обычно бепзнльного тина) и Г. с образованием соответствующей соли, которую далее гидролпзуют в некнслон водной среде (вода пли водный спирт). При взаимодействии бензпл.хлорпда с Г. (см. схему) в водном этаноле образующийся при гидролизе бензнламнн реагирует с продуктами, получающимися из Г., и дает  Образование переходного Образование пинаконов Образование последнего Образование производных Образование пузырьков Образование различных Образование следующих Образование смешанного Образование сопряженных |
- |
Навигация