Главная --> Справочник терминов


Образованием водородных Компоненты бутенов непрореагировавших С4 состоят из изо-бутилена и прямой ветви бутенов (бутена-1 и цис- и транс-бу-тена-2). Изобутилен может быть сепарирован при обработке холодной концентрированной серной кислотой с образованием третичного бутанола, из которого углеводород может быть регенерирован паровой отгонкой с последующей щелочной отмывкой. Непрореагировавшая прямая ветвь бутенов в процессе фракционной дистилляции сепарируется из остаточных бутанов, которые обычно применяют как технологическое топливо, используемое в самом процессе. Непрореагировавшие насыщенные этан и пропан, сепарированные на ранней стадии процесса, могут быть направлены на повторную обработку совместно с исходным сырьем.

Эта реакция также катализируется кислотами, т.е. на первой стадии протон присоединяется к алкену с образованием третичного карбокатиона.

На первой стадии отрывается анион хлора с образованием третичного карбокатиона.

Другие четвертичные аммониевые основания, имеющие атомы водорода в (З-положении к атому азота, обычно распадаются несколько иным образом, а именно, с образованием третичного амина, олефина и воды:

639. Напишите структурную формулу вещества С5Н12О, взаимодействующего с тионилхлоридом с образованием третичного хлорпроизводного; дегидрохлорированием последнего получается олефин, образующий при окислении ацетон и уксусную кислоту.

Нагревание гидроокиси (до 125 °С и выше) приводит к разложению с образованием третичного амина и олефина (расщепление по Гофману):

Эта реакция также катализируется кислотами, т.е. на первой стадии протон присоединяется к алкену с образованием третичного карбокатиона.

На первой стадии отрывается анион хлора с образованием третичного карбокатиона.

дами. Однако три-(втор-алкил)бораны, обработанные лишь 1 молем брома, в присутствии воды на свету претерпевают только миграцию с образованием третичного спирта, содержащего всего две исходные алкильные группы [324]. Применение

512. Расщепление четвертичных аммониевых оснований проходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и алкена. (5-Элиминирование протекает по правилу Гофмана, т. е. образуется алкен с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи. В переходном состоянии на (5-С-атоме появляется частичный (б —) отрицательный заряд (анионоподобное переходное состояние). Связанные с этим атомом электронодонорные алкильные группы дестабилизируют переходное состояние, а электроноакцепторные —стабилизируют. При термическом расщеплении четвертичных аммониевых оснований образуются: а) СН3СН = СН2; б) СН3СН2СН = СН2; в) СН„ = СН2; г) CH2 = CHF. См. [7], с. 244, 245; [8], с. 351-354. "

1. Изо-бутилен, кроме обработки пробы 68-процентной серной кислотой, часто определяют методом гидрохлорирования и обработкой нитратом ртути. Метод гидрохлорирования основан на взаимодействии изо-бутилена с хлористым водородом с образованием третичного хлористого бутила. Так как один объем изо-бутилена и один объем хлористого водорода дают один объ-

лено образованием водородных связей между метиленовыми группами и атомами фтора [18]:

Дакар с сотруд. [75] исследовал экстракцию слабой рени-евой кислоты ТБФ и метилэтилкетоном (МЭК) из водных растворов, содержащих соли NaCl и NaNO3. Показано,, что коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации кислоты в водной фазе, что связано с ассоциацией HReO4 в органической фазе. Ассоциация кислоты, вероятно, вызвана образованием водородных связей; образуются в ТБФ в основном димеры, что подтверждается наличием максимума на кривой зависимости электропроводности раствора кислоты в ТБФ от ее концентрации. В присутствии солей наблюдаются более сложные зависимости. Это объясняется тем, что в органическую фазу переходит не только кислота, но и ее соль.

кристаллитные образования—сферолиты (рис. 111). Путем ориентации полимера можно увеличить количество упорядоченных участков и увеличить этим количество водородных связей между карбонильными группами и иминогруппами соседних макромолекул. Образованием водородных связей можно объяснить более высокую температуру плавления кристаллитов полиамида по сравнению с температурой плавления кристаллитов полиэфира (при одиноковой длине цепи). Чем чаще расположены ам идные группы в макромолекулах полиамида, тем выше температура плавления его кристаллитов (рис. 112), больше твердость в кристаллическом состоянии и меньше эластичность.

' Сольватация — взаимодействие реагента с растворителем. Различают неспецифическую (и. с.) и специфическую сольватацию. Н. с. обусловлена электростатическим взаимодействием диполей растворителя с диполем (или ионом) реагента. Особенно эффективна н. с. в высокополярных растворителях (диметнл-формамиде, диметилсульфоксиде, воде, муравьиной кислоте и др.). Специфическая сольватация обусловлена образованием водородных связей и донорно-акцеп-торным взаимодействием по реакционным центрам. Сольватацию такого типа вызывают протонные растворители (кислоты, вода, спирты и т. д.).

приводящим к возрастанию эффективного объема заместителя. Сходное влияние протонные растворители оказывают и на группу NH2. Еще одним примером может служить карб-этоксигруппа, для которой конформационная энергия в изо-октане составляет 4,36—4,48 кДж/моль, в то время как в уксусной кислоте она составляет 5,28 кДж/моль [42]. Эти различия связывают с образованием водородных связей, а также с внутренним давлением растворителя: большее давление благоприятствует созданию «более компактной», т. е. аксиальной конформации.

Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является —NH, акцептором >С = О-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличными уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные из соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода.

ГИДРАТАЦИЯ. Большинство карбонильных соединений, содержащих меньше шести атомов углерода, растворяется до некоторой степени в воде. Это вызвано в основном образованием водородных связей между карбонильным атомом кислорода и водородными атомами воды. Ацетон, например, смешивается с водой в любых отношениях.

о-Нитрофенол легко отделяется от га-нитрофенола перегонкой с паром. 'При конденсации пара о-нитрофенол отделяется от воды в дистилляте, и он (практически не содержит иара-изомера. о-Нитрофенол обладает большей летучестью по сравнению с пара-изомером, потому что в отличие от пара-изомера он образует внутримолекулярную водородную связь. ге-Иитрофенол взаимодействует с водой с образованием водородных связей, и это понижает «его летучесть.

что самое интересное, она очень слабо зависит от состава смеси, находясь примерно на уровне температуры стеклования самих сополимеров. Такое поведение может быть объяснено только образованием водородных связей между компонентами смеси, что подтверждено экспериментально методами ИК-спектроскопии.

Все смеси разных составов обнаруживали единую температуру стеклования, что свидетельствовало о совместимости компонентов, и при этом температура стеклования лежала выше аддитивных величин. Авторы объясняют это, как и в предыдущих работах, образованием водородных связей, происходящим по схеме:

Различия в электронном окружении 'Н н 3С приводят к тому, что для протонного ядерного резонанса линии наблюдаются в интервале я-20 м.д., а в случае резонанса на 3С этот интервал увеличивается до 400 м. д. Это обусловливает ббльшую информативность метода Я?ЛР на ядрах 1ЭС. В табл. 1.7 приведены значения химического сдвига для некоторых функциональных групп. Как видно из таблицы, для одной н той же группы атомов характерна не одна линия, а некоторый интервал химического сдвига. Это обусловлено влиянием природы заместителей, их расположения в пространстве. образованием водородных связей и другими факторами, в той или иной мере изменяющими константу экранирования. Заместители в линейных и разветвленных молекулах оказывают разное влияние. Чувствительность химических сдвигов 13С к структурным изменениям ВЫШЕ, чем в ЯМР спектрах 'Н, примерно на порядок.




Образование пузырьков Образование различных Образование следующих Образование смешанного Образование сопряженных Объяснить зависимость Образование водородных Образование углеводорода Образование значительных

-
Яндекс.Метрика