Главная --> Справочник терминов


Образованием замещенного Изоцианаты легко взаимодействуют с водой с образованием замещенных мочевин и двуокиси углерода:

4. Пользуясь значениями о, определите, какое соединение я-нитрозодиметил-анилин или п-нитродиметиланилин будет быстрее взаимодействовать с раствором щелочи с образованием замещенных фенолов.

Согласно Johnson'y (J. Amer. Chem. Soc. 28, 1454 [1906]) роданиды н изороданиды могут быть резко различаемы по их отношению к тиоло-вым кислотам. Роданиды, соединяясь с тиолбензойной и тиоуксусной кислотами, образуют дитиоуретаны, R-CONHCS — S — R', или тиоло-вые сложные эфиры, R-COS = R'; в то время как изороданиды реагируют С образованием замещенных кислотных амидов.

Реактивы Гриньяра атакуют диазоалканы с образованием замещенных гидразонов:

Хотя настоящий раздел посвящен главным образом реакциям замещения и нуклеофильного присоединения ацетиленовых анио* нов, необходимо упомянуть и о возможности присоединения других; анионов к винилацетиленам с образованием замещенных ацетиле--нов; см., например, работу [1]

Гуанилмочевина [108] и некоторые ее производные {107, 108] вступают в конденсацию с ортоэфирами и диметилацеталем диметилформамида с образованием замещенных- 1,3,5-триази-нов, получаемых с высокими выходами

фоновые кислоты. Концентрированная азотная кислота реагирует с этими соединениями с образованием замещенных в ядре производных. Следует, однако, отметить, что ди-р-толиловый эфир образует в этом случае, наряду с нитропроизводными ди-толилового эфира, значительное количество нитрокрезолов в результате 'процесса расщепления 174. Кроме того, описан случай расщепления 4-хлор-2-нитро-4'-метилд#фенилового эфира при действии азотной кислоты 175.

Соли первичных и вторичных аминов с циановой кислотой более или менее легко изомеризуются с образованием замещенных производных мочевины 23

При высоких температурах простые аллплариловые эфиры изомеризу-ются с образованием замещенных в кольце фенолов. Например, адлидфенп-ловый эфир изомеризуется при 200 °С в о-аллилфенол:

tf-Гомоцистин, получение 350 Гофмана — Мврциуса перегруппировка с образованием замещенных бензиланилииов 177

Процесс циклоконденсации с образованием замещенных пиридинов проте-

Илиды присоединяются к карбонильным соединениям с образованием замещенного алкена и трифенилфосфиноксида:

Амин немедленно взаимодействует с изоцианатом с образованием замещенного карбамида. Относительные скорости индивидуальных реакций зависят от типа применяемого катализатора, в качестве которого обычно используют третичные амины, например триэтн-лендиамин или N-алкилморфолин, а также металлорганические соединения, в частности октоат олова [78].

Более эффективный метод синтеза пиридоксаля (53) основан на циклизации 1Ч-формил-О,Ь-аланина (63) под действием пен-таоксида фосфора в оксазол (64). Последующая [4+2]-цикло-конденсация по Дильсу-Альдеру этого оксазола с эфиром 1,4-бутендиовой кислоты приводит к оксаазабициклогептену (65). Этот бицикл при нагревании в кислой среде расщепляется и дегидратируется с образованием замещенного пиридина (66). На последней стадии два алкоксикарбонильных заместителя вос-

Книга содержит три обзорные статьи. В первой главе изложен материал по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда. Эта реакция, открытая Виктором Мейерюм еще в конце прошлого века, получила в дальнейшем значительное распространение. В ней рассматриваются реакции с различными классами алифатических соединений, которые содержат относительно подвижный атом водорода. Частный случай этой реакции — реакция Яппа — Клингемана, описанная в небольшой второй главе. В этой главе собран материал по реакциям сочетания солей диазония с алифатическими соединениями, при которых происходит сольволиз про--дукта реакции с образованием замещенного гидразина.

II Этит опит ]^ров[1Лнлся П]н рН 1—2 п присутствии апстоня. НСОЧИШСРСНЫЙ продукт реакт^ии циклизонался с образованием замещенного малеиноного ангидрида путем нагревания с уксусным ангидридом.

а-Оксимшюкстоны, легко получаемые путем нитроз ированин кетоноп или Р-КСТШОКИСЛОТ, могут быть использованы для синтеза а-дикстоноп, а-диоксимов, а-диамипов, а-аминоспиртоа, <х-аминокстонов и гсгеро циклических соединений. Дикетоиы были получены с высокими выходами из а-оксиминокетонов действием на них разбавленных минеральных кислот (167] или производных азотистой кислоты [50, 168, Ни]. Имеется сообщение о непосредственном превращении ^-дикетоня (и-гштро-дибе изо ил метана) с высоким выходом в соответствующий три-кегон действием окислов азота [50]. Синтез производных пиррола то 'методу Клорра [170—172] состоит л восстановлении а-окс-иминокетдаа в а-аминокетон, который (обычно -не выделяя его) конденсируют с кетоном с образованием замещенного пиррола. Этим методом из этилового эфира ацетоуксусной кислоты может быть получен 2,4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррол (LVU) [173].

Шёнберг [8, 9], а также Ли и Робинсон [11] изучили реакцию расщепления различных несимметричных диарилкетонов и определили сравнительные выходы различных бснзамидов или бензойных кислот. Эти авторы, а позднее де Кейстср [32], пришли к заключению (проиллюстрированному приведенными ниже примерами), согласно которому наличие электрон одон Dp ной группы благоприятствует расщеплению с образованием замещенного бензамида. Если тот же заместитель находится в орто-положе-иии, то расщепление протекает почти полностью с образованием незамещенного бензамида; например, в случае 2-метоксибеизо-фенопа образуется почти исключительно бензамид.

зальацетофенона с образованием замещенного бензилфенилсуль-

(этиловому спирту) с образованием замещенного иона оксония

быть Cl, Br, CN, NOZ и др.) с образованием замещенного бензола, при этом регенерируется катион одновалентной меди:

Продукт присоединения отщепляет галоидный металл с образованием замещенного ацетоуксусного эфира, из которого таким же образом можно получить двузамещенный эфир, неспособный энолизироваться:




Образование следующих Образование смешанного Образование сопряженных Объяснить зависимость Образование водородных Образование углеводорода Образование значительных Объясните наблюдаемые Отсутствии кислорода

-