Главная --> Справочник терминов


Образование активированного Образование акролеина предполагается происходящим следующим образом:

Образование акролеина из глицерина можно подтвердить тем, что анилин, взаимодействуя в аналогичных условиях с готовым акролеином, также образует хинолин (выход 70%).

Опыт 25. Образование акролеина из глицерина

только пары достигнут бумаги, она покраснеет. На что это указывает? Образование акролеина можно обнаружить по резкому, острому запаху, отчего акролеин и получил свое название (от латинских слов асег, acris— острый жгучий и oleum — масло).

Опыт 16. Влияние радикала и количества гидроксильных групп на растворимость спиртов (39). Опыт 17. Обнаружение воды в этиловом спирте и обезвоживание его (39). Опыт 18. Образование этилата натрия (39). Опыт 19. Окисление и дегидрирование метилового спирта (39). Опыт 20. Окисление этилового спирта хромовой смесью (40). Опыт 21. Получение этилацетата (уксусноэтилового эфира) (41). Опыт 22. Получение изоамила-цетата (41). Опыт 23. Открытие сивушного масла (42). Опыт 24. Реакция глицерина с гидроксидом меди (II) в щелочной среде (42). Опыт 25. Образование акролеина из глицерина (43). Опыт 26. Получение этилового эфира (Aether или Aether aethilicus) (44). Опыт 27. Определение доброкачественности этилового эфира (45).

предотвратить образование акролеина во время брожения. Существует и другой способ. В бражку уже при первой перегонке добавляют известь и получают сырой спирт, без акролеина".

ОПЫТ 27. ОБРАЗОВАНИЕ АКРОЛЕИНА ИЗ ГЛИЦЕРИНА

вает?) Образование акролеина можно обнаружить по резкому,

Опыт 27 Образование акролеина из глицерина .

Образование акролеина из глицерина можно подтвердить тем, что анилин, взаимодействуя в аналогичных условиях с готовым акролеином, также образует хинолин (выход 70%).

В отдельных случаях 2,5-дизамещенные и 2,3,5, 6-тетразамещенные пира-зины были получены не только из а-аминокетонов, ной из других соединений. Перегонка глицерина со смесью хлорида и фосфата аммония дает смесь оснований, содержащую немного 2,5-диметилпиразина и небольшое количество 2,5-диметил-3-этилпиразина [50, 51]. Этот синтез включает, по-видимому, промежуточное образование акролеина. Конденсация двух молекул последнего с одной молекулой аммиака дает р-метилпиридин, тогда как взаимодействие акролеина и аммиака (по две молекулы каждого) приводит к образованию-диметилпиразина.

В отдельных случаях 2,5-дизамещенные и 2,3,5, 6-тетразамещенные пира-зины были получены не только из а-аминокетонов, ной из других соединений. Перегонка глицерина со смесью хлорида и фосфата аммония дает смесь оснований, содержащую немного 2,5-диметилпиразина и небольшое количество 2,5-диметил-3-этилпиразина [50, 51]. Этот синтез включает, по-видимому, промежуточное образование акролеина. Конденсация двух молекул последнего с одной молекулой аммиака дает р-метилпиридин, тогда как взаимодействие акролеина и аммиака (по две молекулы каждого) приводит к образованию-диметилпиразина.

Поскольку энтропия характеризует пространственную упорядоченность системы, то этот фактор может быть назван стерическим. При взаимодействии сложных молекул образование активированного состояния обычно уменьшает энтропию.

Образование активированного комплекса подчиняется обычным соотношениям кинетики. Если идет реакция

Напротив, окисление С9НБСНО протекает в несколько раз быстрее, чем окисление CeH8CDO. Это свидетельствует в пользу предположения, что образование активированного комплекса сопряжено с медленным процессом, затрагивающим С — Н-"и С — D-связи.

Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения определяет стереохимический аспект всего процесса. Если атака происходит по асимметрическому атому углерода, то образование активированного комплекса схематически можно представить в виде

Э. б. применяют для пептидной конденсации через промежуточ- & ное образование активированного эфира, а также для циклизации пептидов [2]. j

Важно помнить, что энтальпия и энтропия активации отражают отклик реагирующей системы в целом на образование активированного комплекса, и что ситуация в случае реакций, протекающих в растворе, в значительной мере усложнена по сравнению с реакциями, идущими в газовой фазе. Это особенно справедливо по отношению к процессам, включающим образование или деструкцию ионных частиц в полярных растворителях; в этих системах опасно делать какие-либо интуитивные предположения относительно степени перераспределения растворителя в переходном состоянии. Например, при сольеолизе грет-бутилхлорида в 80%-ном водном этаноле контролирующей скорость стадией является мономолекулярная ионизация связи углерод —хлор с образованием хлорид-аниона и з-ргт-бутил-катиона. Можно предполагать, что следствием такой ноиизации должна быть положительная энтропия активации, так как в переходном состоянии из одной частицы образуется две. Однако в эксперименте обнаружено, что энтропия активации отрицательна и равна —6,6 кал/моль-град. Это вынуждает нас сделать вывод о том, что вследствие своей полярности переходное состояние требует

ций в растворах, в которых образование активированного комп-

иона образование активированного комплекса на первой опреде-

на скорости реакции. Образование активированного комплекса

Образование активированного комплекса из ионной пары и

Изомеризация эпоксидов. Кеннер и Стенхаген [56] кратко отмечали, что эпокснды можно изомеризовать с высоким выходом в мягких условиях под действием йодистого метила и йодистого натрия в ДМФА. В недавней работе, посвященной этой изомеризации, Кеннер [571 использовал йодистый /-/-пропил и йодистый натрии в ДМСО (80°, 3 час). Типичными примерами изомеризации служат превращения эпоксициклогексана в циклогексанон (выход 90%) и окиси стирола в фенилацетальдегид (выход 85%). Поскольку такое превращение практически не происходит в сульфолане, ацетонит-риле и метилэтилкетоне, Кеннер предполагает, что реакция включает образование активированного производного ДМСО. ...он




Образование соответствующего Образование свободных Образование третичного Образование вторичных Образование замещенных Образовании циклических Образовании комплексов Образовании пептидной Образовании соединений

-
Яндекс.Метрика