|
|
|
Главная --> Справочник терминов Объяснить появление Рассмотрим теперь, может ли привлечение одной только дополнительной реакции 1 объяснить особенности окисления, катализированного добавкой N02. Этими особенностями являются: 1) измененный вид кинетической кривой ДР — t, практически превратившейся из ^-образной в кривую неразветвленной реакции, 2) нали-снижение ?Эф (для метана Представления о сеточном строении линейных аморфных полимеров позволяют объяснить особенности диаграмм изометрического нагрева. При нагревании в полимере протекают два конкурирующих процесса, один из них ответственен за повышение напряжений, другой — за их релаксацию. Первый процесс связан с обычной 'кинетической упругостью, а второй — с распадом молекулярной сетки. В ориентированном полимере возникают силы, стремящиеся вернуть образец в первоначальное неориентированное состояние. Этому препятствует вандерваальсово взаимодействие между макромолекулами. При сравнительно низких температурах Теория Штаудингера имела много недостатков. Отрицая способность макромолекул к ассоциации, невозможно было объяснить особенности процессов растворения, а также свойства полимеров в твердом состоянии и в растворах. Представление о макромолекулах как о жестких палочках также оказалось несостоятельным. В настоящее время гибкость макромолекул и их способность значительно изменять свою форму доказаны экспериментально. На основании этого стало возможным установить механизм деформации полимеров и влияние гибкости цепи на процессы растворения, плавления и т. д. Триведенные выше стадии составляют одну из простейших цепочек ре-1кций, которые позволяют разумно объяснить особенности реакции 142, 143]. Аллллселенистые эфиры могут образовываться и иными пу* ями, чем указанные выше [144, 145]. Пергшчпые продукты окисде-[ия — спирты Легко окисляются диоксидом селена до соответствующих ;арбонпльных соединений; это дальнейшее окисление происходит в 'бычных условиях реакции, поэтому как правило в качестве конечных :родуктов реакции выделяют карбонильные соединения. Спирты можно ;ыделить только ценой понижения степени превращения олефина. Если :еобходимо получить спирт, то в качестве растворителя при окислении южно использовать уксусную кислоту. В этих условиях образуются акций, которые позволяют разумно объяснить особенности реакции Приведенные выше стадии составляют одну из простейших цепочек реакций, которые позволяют разумно объяснить особенности реакции [142, 143]. Аллилселенистые эфиры могут образовываться и иными путями, чем указанные выше [144, 145]. Пергшчные продукты окисления— спирты Легко окисляются диоксидом селена до соответствующих карбонильных соединений; это дальнейшее окисление происходит в обычных условиях реакции, поэтому как правило в качестве конечных продуктов реакции выделяют карбонильные соединения. Спирты можно выделить только ценой понижения степени превращения олефина. Если необходимо получить спирт, то в качестве растворителя при окислении можно использовать уксусную кислоту. В этих условиях образуются Приведенные выше стадии составляют одну из простейших цепочек реакций, которые позволяют разумно объяснить особенности реакции [142, 143]. Аллнлееленистые эфиры могут образовываться и иными пу тями, чем указанные выше [144, 145]. Пергшчпые продукты окисления— Спирты легко окисляются диоксидом селена до соответствующих карбонильных соединений; это дальнейшее окисление происходит в обычных условиях реакции, поэтому как прайило в качестве конечных продуктов реакции выделяют карбонильные соединения. Спирты можно выделить только ценой понижения степени превращения олефина. Если необходимо получить спирт, то в качестве растворителя при окислении можно использовать уксусную кислоту. В этих условиях образуются На основе правила Хюккеля впервые удалось объяснить особенности реакционной способности и стабильность ароматических соединений бензольного ряда, а также, с некоторой погрешностью, полициклических соединений. Этот вид резонанса влияет на прочность связи между гетеро-атомом и ненасыщенной системой, что в известной мере позволяет объяснить особенности реакционной способности галоидопроиз-водных винильного (IV) и ароматического (V) рядов, а также устойчивость связи С6Н&— О при расщеплении простых эфиров фенола (VI): Неоднократно делались попытки объяснить особенности поведения вальцуемого материала в зависимости от температуры. Так, Булджин 2* приписывает весь этот эффект явлениям механической кристаллизации. Бианки 24> 25 считает, что особенности наблюдаемого поведения связаны с температурными переходами второго и более высоких порядков. Однако более естественным представляется объяснение Уайта и Токиты18, связывающих наблюдаемое явление с особенностями реологических характеристик полимера и характером его напряженного состояния. Неоднократно делались попытки объяснить особенности поведения вальцуемого материала в зависимости от температуры. Так, Булджин [23] приписывает этот эффект явлениям механической кристаллизации. Бианки [24, 25] считает, что особенности наблюдаемого поведения связаны с температурными переходами второго и более высоких порядков. Однако более естественным представляется значениях п приведены на рис. 16.10. Представляет интерес наличие двух температурных максимумов. Появление этих максимумов — следствие взаимного наложения диссипативного разогрева (определяемого распределением скоростей сдвига) и теплопередачи к поверхности валков. Существенно, что температура выхода практически не отражает высокой температуры, до которой разогревается проходящая через зазор жидкость, причем эта температура очень сильно зависит от п. Влачопулос предположил, что величиной и распо -ложением температурных максимумов можно объяснить появление пузырей в каландрованных листах [211. Такие пузыри иногда появляются на небольшом расстоянии от поверхности каландрованных листов из поливинилхлорида [14]. 7-39. Слегка нагреть небольшое количество кислого углекислого аммония. Объяснить появление острого запаха аммиака. Обнаружить выделяющийся аммиак индикаторной бумажкой. Составить уравнение реакции и пояснить ее. содержать либо одну тройную связь, либо две двойные связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бицикличес-кого спирта, не содержащего кратных связей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременное присутствие тройной и двойной связей исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см"1. Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни двойной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появление лишней полосы примесью к основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тройных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20%-ного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно, однако, что у многих ацетиленовых соединений в области 11600—1700 см"1 появляются слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спект-ре деформационных колебаний С—С=С (основная частота последних лежит за длинноволновым концом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В спектрах же олефиновых соединений никогда не наблюдается поглощения в области 2000—2300 см"1, так" что полосу при 1660 см"1 следует приписать составной частоте ацетиленов. содержать либо одну тройную связь, либо две двойные связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бицикличес-кого спирта, не содержащего кратных связей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременное присутствие тройной и двойной связей исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см"1. Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни двойной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появление лишней полосы примесью к основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тройных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20%-ного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно, однако, что у многих ацетиленовых соединений в области - 1600—1700 см"1 появляются Слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спект-ре деформационных колебаний С—С=С (основная частота последних лежит за длинноволновым концом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В спектрах же олефиновых соединений никогда не наблюдается поглощения в области 2000—2300 см"1, так" что полосу при 1660 см"1 следует приписать составной частоте ацетиленов. мических представлений была необходимость объяснить появление изомеров, существование которых нельзя было объяснить различием в химическом строении. а) Действие серной кислоты и сероводорода на иодид калия. В две пробирки с раствором иодида калия KI (по три капли в каждой) прибавьте по 2—3 капли: в первую — концентрированной серной кислоты, во вторую — свежеприготовленной сероводородной воды. Как объяснить появление желтой окраски иода только в одной из пробирок? Напишите уравнение реакции, считая, что серная кислота восстанавливается до сероводорода. К раствору сульфата марганца (II) (1—2 капли) добавьте 2— 3 капли 2 н. раствора азотной кислоты и один микрошпатель висмутата натрия. Чем объяснить появление фиолетовой окраски? Напишите уравнение реакции, учитывая, что висмутат натрия переходит в нитрат висмута (III), а сульфат марганца — в марганцевую кислоту НМпО4. Каким обоазом вы можете объяснить появление дизамещенных мочевин в тех случаях, когда при разложении азидов не уделяют достаточного внимания защите от влаги? Какой продукт реакции образуется при проведении деструкции по Курциусу в спиртовом растворе? Как объяснить появление 2-хлор-2-метилбутана в последней реакции? Этот продукт получается в результате комбинации нескольких факторов. Во-первых, карбокатионы представляют собой частицы с очень высокой энергией; во-вторых, существует большая разница в содержании энергии между первичными, вторичными и третичными карбокатионами — третичные карбокатионы более стабильны, чем вторичные, а первичные наименее Однако на основании этой формулы нельзя объяснить появление объяснить появление хлорсодержащих соединений при окисли-  Образование сопряженных Объяснить зависимость Образование водородных Образование углеводорода Образование значительных Объясните наблюдаемые Отсутствии кислорода Образовании поперечных Образовании свободных |
- |
Навигация