Главная --> Справочник терминов


Образование алкоголятов Опыт № 3. Образование алкоголята натрия

Когда пробирка остынет, добавьте в нее 5 капель этилового спирта (на общем столе) для устранения остатков металлического натрия, который реагирует со спиртом не так бурно, как с водой. При этом происходит образование алкоголята натрия с выделением водорода:

Диазометан. Способ получения с применением натриевого производного циклогексанола (примечание 10). В 2-литровой колбе приготовляют раствор натриевого производного циклогексанола из 4 г натрия и 100 мл циклогексанола (примечание 11). Чтобы ускорить образование алкоголята, циклогексанол нагревают до кипения с обратным холодильником. Как только натрий растворится, нагревание прекращают и холодильник отъединяют. Когда из раствора начнет выпадать в осадок твердое вещество, смесь перемешивают толстой палочкой, чтобы воспрепятствовать образованию твердой массы. Затем колбу погружают в баню со льдом, и когда температура смеси упадет до 10°, прибавляют к ней 300 мл абсолютного эфира и раствор 49 г (0,33 моля) N-нитрозо-р-метиламиноизобутилметилкетона в 600 мл абсолютного эфира, К колбе присоединяют дефлегматор высотой 25 ел (примечание 12) и эффективный холодильник с водяным охлаждением. К нижнему концу холодильника должен быть присоединен

Причиной снижения активности указанных солей металлов является их способность легко образовывать комплексы с координационно связанной водой. В результате этого становится невозможным образование алкоголята металла — активного соединения в процессе переэтерификации. В случае же соединений титана и олова их комплексы с водой имеют низкую стабильность и, распадаясь, образуют полимерные соединения по следующей схеме:

основания (NaH) через промежуточное образование алкоголята с после-

Смесь перемешивают до начала реакции (образование алкоголята), добавляют

образование алкоголята натрия с выделением водорода:

RCH2CH2OCSSCHS "rfe°"^ RCH = CH2+COS + CH3SH этой реакции мешает образование алкоголята. Используя стандартные методики, Уинберг и сотр. [2] получили диксантат (1) лишь с выходом 5 — 10%. Затем они обнаружили, что использование дим-силнатрия в качестве основания и ДМСО в качестве растворителя

Перегруппировка эпоксигруппы в карбоннльиую [2]. Л. 6. вызывает быструю перегруппировку эпоксидов в бензольном растворе в альдегиды или кетоны. Соль нерастворима в бензоле, но при добавлении 1 моля ГМТФК или окиси три-я-бутилфос-фина на каждый моль Л. б. происходит образование растворимого комплекса, который и вызывает перегруппировку эпоксидов. Предполагают, что механизм реакции включает промежуточное образование алкоголята бромгидрина.

RCH2CH2OCSSCHS "rfe°"^ RCH = CH2+COS + CH3SH этой реакции мешает образование алкоголята. Используя стандартные методики, Уинберг и сотр. [2] получили диксантат (1) лишь с выходом 5 — 10%. Затем они обнаружили, что использование дим-силнатрия в качестве основания и ДМСО в качестве растворителя

Перегруппировка эпоксигруппы в карбоннльиую [2]. Л. б. вызывает быструю перегруппировку эпоксидов в бензольном растворе в альдегиды или кетоны. Соль нерастворима в бензоле, но при добавлении 1 моля ГМТФК или окиси три-я-бутилфос-фина на каждый моль Л. б. происходит образование растворимого комплекса, который и вызывает перегруппировку эпоксидов. Предполагают, что механизм реакции включает промежуточное образование алкоголята бромгидрина.

Реакции гидроксильного водорода. Образование алкоголятов. Спирты — практически нейтральные вещества. Однако атом водорода гидроксильной группы, обладая некоторой подвижностью, способен вступать в реакции замещения. Такая подвижность зависит, в первую очередь, от взаимного влияния атомов кислорода и водорода в молекуле спирта. Атом кислорода как более электроотрицательный элемент, оттягивая электронную плотность от водородного атома, способствует поляризации связи О—Н:

е. Образование алкоголятов

ляется причиной конденсации последних в ацилоииы Наиболее пригодны для восстановления вторичные п ты []08] Образование алкоголятов может быть сведено к миним\му введением в реагирующую смесь упе кислого газа^ хлористого аммония или алкоголятов бора которые способны вызывать разчожеиие алкого-чятов не реагируя сами с другими компонентами [109] Вредное влияние алкогочята проявчяется прежде всего в образовании с эфиром соединений не поддающихся восстановлению Суммарно течение реакции можно, изобразить следующим образом [110, 111]

Классическим методом получения симметричных 1,2-диолов является восстановительная димеризация кетонов. В качестве восстановительных агентов обычно используют активные двухвалентные металлы - магний, цинк, амальгаму магния в апротоиной неполярной среде - бензоле, толуоле, ТГФ и др. Образование алкоголятов 1,2-диолов происходит в две стадии. В первой стадии кетон присоединяет один электрон и восстанавливается до анион-раднкала, называемого кетилом. Димеризация двух анион-раднкалов во второй стадии приводит к алкоголяту 1,2-диола, который далее гидролизуют до вицинального дитретичного диола:

образование алкоголятов 407

4. Образование алкоголятов алюминии (алюминийалкоксидоа) путем окисления соответствующих алюмипийтриалкилов воздухом или техническим кислородом. Применяемый для окисления воздух предварительно осушают, чтобы его точка росы была равна — 73" С. Реакция протекает с промежуточным образованием пере-кисных соединений:

Если образование алкоголятов связано с .ионной диссоциацией связи RO-H, то образование простых эфиров этого не требует.

Классическим методом получения симметричных 1,2-диолов является восстановительная димеризация кетонов. В качестве восстановительных агентов обычно используют активные двухвалентные металлы — магний, цинк, амальгаму магния в апротонной неполярной среде — бензоле, толуоле, ТГФ и др. Образование алкоголятов 1,2-диолов происходит в две стадии. В первой стадии кетон присоединяет один электрон и восстанавливается до анион-радикала, называемого кетилом. Димеризация двух анион-радикалов во второй стадии приводит к алкоголяту 1,2-диола, который далее гидролизуют до ви-цинального дитретичного диола:

В присутствии следов влаги алкоголяты разлагаются до исходных спиртов Это доказывает, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода Другим доказательством слабых кислотных свойств спиртов является то, что они не способны образовывать алкоголяты при действии щелочей, равновесие этой реакции сильно сдвинуто влево, поэтому образование алкоголятов возможно лишь при условии удаления воды из реакционной смеси




Объяснить зависимость Образование водородных Образование углеводорода Образование значительных Объясните наблюдаемые Отсутствии кислорода Образовании поперечных Образовании свободных Объясните полученные

-
Яндекс.Метрика