|
|
|
Главная --> Справочник терминов Объяснить присутствием Явления, наблюдаемые при поликонденсации диазометана, с наибольшей полнотой можно объяснить, предположив, что рост цепи происходит путем повторения реакции образования координационной связи между соединением бора и молекулой диазометана с последующим быстрым выделением азота и перегруппировкой образовавшегося бииона*: Процесс полимеризации бутадиена можно на длительное время затормозить понижением температуры, а затем, повышая температуру, снова продолжить процесс. Это можно объяснить, предположив, что на отдельных этапах роста цепь представляет собой относительно устойчивое при низких температурах металл-органическое соединение. Скорость полимеризации непрерывно нарастает пока в системе присутствует еще неиспользованный металлический натрий—источник образования новых центров роста макромолекул. Эти результаты можно объяснить, предположив, что реакция протекает по механизму 5N2. В протониривакной молекуле простого эфира иодид-ион атакует предпочтительно атом углерода с большим положительным зарядом и при взаимодействии с которым возникает меньше пространственных затруднений, т. е. атом углерода метильной группы: Димер диоксида азота М204 — слабый нитрующий агент; он неспособен нитровать даже бензол. Однако в присутствии H2SC>4, Aids или BF3 он становится очень активным. Это можно объяснить, предположив, что данный димер имеет строение (61) и из него после протежирования" также генерируется нитроннй-катион: В случае таких электрофилов, как Вг+, способных к образованию циклических интермедиатов, получение продуктов как 1,2-, так и 1,4-присоединения можно объяснить, предположив, что реакция идет через интермедиат типа 16. Непосредственная нуклеофильная атака частицы W~ даст продукт 1,2-присоединения, а продукт 1,4-присоединения может получиться в результате атаки на положение 4 по механизму типа 5к2' (т. 2, Эту зависимость можно объяснить, предположив, что отщепление протона от (3-атома углерода под действием основания сопровождается одновременным уходом галогенид-иона от а-ато-ма углерода: Это можно объяснить, предположив, что в данном случае более в^жен фактор 1. Индуктивный эффект метильной группы Эту зависимость можно объяснить, предположив, что отщепление протона от р-атома углерода под действием основания сопровождается одновременным уходом галогенид-иона от сс-ато-ма углерода: Это можно объяснить, предположив, что в данном случае более в$жен фактор 1. Индуктивный эффект метильной группы Спектр атомарного водорода теперь можно объяснить, предположив, что, как только электрон переходит из состояния с главным квантовым числом п-i и энергией Л/и/ в состояние с главным квантовым числом п\ и энергией Л/и/, он излучает разность энергий в виде фотона с энергией hv и частотой v. Согласно закону сохранения энергии, hv = R/nf-R/пт2, что в точности соответствует экспериментальным наблюдениям. Преимущественное образование транс,'-соединений из репонянс-по-стабшшзированных фосфорапоп попытались объяснить, предположив, что первой стадией этих реакций является нуклеофиль-пая атака кислорода карбонильного компонента на атом фосфора 1114]. Однако другие исследования показывают, что первоначальной стадией, вероятно, является пуклеофшплгая атака углеродного ятома илида на атом углерода карбонильной группы 1167, 168]. Кроме того, замена фенильных групп у атома фосфора на циклогексильные группы [281 приводит не только к повышению выхода транс-олефипоп, по также к увеличению общего выхода олефипов. Можно было бы ожидать, что электронодонорпые группы па фосфоре будут затруднять, а не облегчать нуклеофильпую атаку кислорода карбонильной группы на атом фосфора. где В — ароматическое ннтро- или сульфосоедннеиис. Иы установлено, что 0.1-молярный раствор тринитротолуола ионизируется в безводной HZSO« в количестве окаю 9%, нитробензола около 41% и пара-нитротолуола около 70% (в 75%-иой H2SO4). Браид с сотрудниками [137], определивший константы ионизации ароматических ннтросоеднненнй в 99%-ной серной кис тоге, получил аналогичные результаты для тротила, пара-нитротолуола и нитробензола. Полагают [162"1, что особенности спектров поглощения растворов ароматических ннтросоединсннй в серной кислоте, ыожно объяснить присутствием соединений типа ArXO2.H2SO4 Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. «Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных л-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. ной плотностью удается объяснить присутствием соседних Как показало сопоставление результатов вспенивания композиций на основе полимеров СФ-121 и СФ-010, на изученных порофо-рах сильнее вспениваются композиции на основе полимера СФ-121, что можно объяснить присутствием смолы ФА-15 в полимере СФ-121. Разложение большинства исследованных порофоров в присутствии СФ-121 происходит при более высоких температурах, благодаря чему вспенивается не жидкоэластичный, не отвержденный полимер при температуре 90—120°С (в случае вспенивания полимера СФ-010 порофором ЧХЗ-57), а вязкотекучий со степенью отверждения порядка 50—60% полимер СФ-121 (при температуре свыше 120— 140°С). При вспенивании СФ-010 происходит больше разрывов стенок ячеек, вследствие чего полученный пенопласт имеет более крупнопористую структуру, чем пенопласт на основе полимера СФ-121. Введенная в полимер смола ФА-15 пластифицирует послед- Технический триксиленилортофосфат также характеризуется наличием паралитического действия, но три(3,5-ксиленил)орто-фосфат даже в дозах, близких к смертельным, не обнаруживает признаков специфического действия на нервную систему [101]. Токсичность технического триксиленилортофосфата на три порядка ниже, чем трикрезилортофосфата с 30% о-крезильного радикала. Это можно объяснить присутствием в техническом триксиле-нилортофосфате небольшой примеси о-крезильного радикала [111]. в реакцию с С02. Второй и, вероятно, более важной причиной большей поглотительной способности растворов моноэтаноламина по отношению к обоим кислым газам является высокая щелочность этих растворов. Количественно этот фактор оценивается значениями рН на кривых титрования примерно 2н растворов некоторых аминов при нейтрализации их двуокисью углерода (рис. 2.1). Для сравнения на графике приведена кривая титрования эквивалентного раствора КОН. Относительно плавный ход кривых титрования аминов по сравнению с резкими скачками на кривой титрования КОН можно объяснить присутствием неионизированных соединении при нейтрализации растворов аминов. Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. Диспергирующее действие добавляемых растворов NaOH снижает реологические характеристики торфов. Однако это уменьшение наблюдается до вполне определенного количества NaOH, выше которого имеет место увеличение 6S, т]о и т*0- Для низинного торфа этот предел соответствует 11,5 мг-экв NaOH на 100 г сухого вещества, а для верхового — 8,62 мг-экв NaOH на 100 г сухого вещества торфа (см. рис. 2б). Подобное расхождение в оптимальных количествах вводимых растворов NaOH можно объяснить присутствием в низинном торфе агрегированных частиц, на химическое диспергирование которых требуется затратить определенное количество NaOH, зависящее от емкости обмена торфа. Важно понимать, что существование [3-максимумов потерь нельзя объяснить присутствием в материале примесей. Повышение энергии активации и температуры максимума с ростом момента инерции повторяющегося звена, а также отсутствие Р-максимума у (СН8)(С6Н5)ПОФ делают это предположение очень маловероятным.  Образование замещенных Образовании циклических Образовании комплексов Образовании пептидной Образовании соединений Образованию этилового Отсутствии перемешивания Образованию циклического Образованию изомерных |
- |
Навигация