|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образование хлористого Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионоврй кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлори-стого фосфора с натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и йодистого этила получается [325а, 367] диэти-ловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моноэтиловый эфир НОз8СН2СООС2Н5 [322]. Выше (стр. 88) уже указывалось, что действие хлорсульфоновой кислоты на углеводороды может быть двояким и направляться на образование сульфокислоты или на образование хлорангидрида сульфокислоты. Выше указывалось также (стр. 88), что для получения сульфокислоты следует применять эквимолекулярное количество хлорсульфоновой кислоты и проводить реакцию в растворителе (жидкий сернистый ангидрид, СНС13, ССЦ, СН2С1СН2С1, СбН5Ш2): Тионилхлорид представляет собой средней силы кислоту Льюиса. Поэтому для получения хлорангидридов из соединений, содержащих другие функциональные группы, чувствительные к действию кислых агентов, следует использовать нейтральный реагент - оксалилхлорид, получаемый из щавелевой кислоты и пятихлористого фосфора. В этом случае образование хлорангидрида происходит в исключительно мягких условиях при 0-20 и, например, для непредельных а,р-ненасыщенных кислот не сопровождается изменением конфигурации при двойной связи. Реакция. Образование хлорангидрида при взаимодействии карбоно- Образование хлорангидрида суль- Образование хлорангидрида карбо- Образование хлорангидрида НзС Образование хлорангидрида Нужно отметить также попытку ввести в бензольное ядро вместо хлора карбоксильную группу путем пропускания паров хлорозамешенного, например хлорбензола, вместе с окисью углерода и водяным паром над катализаторами (соли металлов или сами металлы: №, Си). Полного превращения за один пропуск не удается достигнуть. Предполагается промежуточное образование хлорангидрида кислоты RCl-> RCOCI. Вряд ли этот метод может быть технически интересным 93). Реакция. Образование хлорангидрида при взаимодействии карбс» вой кислоты с тионилхлоридом. Образование хлорангидрида карбо-новой кислоты Однако пока что во всем мире наиболее широко в качестве катализаторов применяют комплексные соединения хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, несмотря на такие их существенные недостатки, как необходимость осушки сырья, образование хлористого водорода и хлорида натрия при промывке и нейтрализации алкилатав, коррозия аппаратуры и необходимость очистки сточных вод. Использование в большей мере хлорида алюминия вызвано и тем, что он является катализатором не только алкилирования, но и диспропорционирования, что снижает выход неизбежно образующихся при алкилировании ди- и по-лиалкилетроизводных. На практике используют жидкий катализа-торный комплекс — хлорид алюминия в диэтилбензоле или в по-лиалкилбензольных фракциях, получаемых при алкилировании. Действие хлорида алюминия усиливается сокатализаторами, в качестве которых обычно используют хлористый .водород или небольшие количества воды. Однако,.чтобы избежать .разложения катализатора, бензол тщательно сушат перед лодачей на ,алки- При исследовании гидролиза этилового эфира л-бромбензол-сульфокислоты в ацетоновом растворе [206], к которому было добавлено небольшое количество воды, замечено, что скорость гидролиза (определяемая путем титрования раствора) в присутствии галоидоводородных кислот и их солей значительно меньше, чем с чистой водой. Оказалось, что эта кажущаяся медленность гидролиза объясняется побочными реакциями, ведущими к образованию галоидоалкилов. С 1 к соляной кислотой образование хлористого этила идет в три раза скорее, чем образование этилового спирта. С учетом этих побочных реакций скорость гидролиза в кислых растворах несколько больше, чем в чистых водных. галогеналкилов. Так как реакция протекает довольно медленно, то образование хлористого этила начинается не сразу. 181. Строение аммонийных солей. Образование хлористого аммония из аммиака и соляной кислоты можно представить еле- По строению иодозобензол можно сравнить с окисями аминов (см. том I; 14.21). Связывание атома иода с кислородом должно вызывать смещение одного электрона от иода к кислороду с появлением ионных зарядов и возникновением общей пары электронов. Образование хлористого иодбензола из иодбензола и хлора можно рассматривать как результат смещения одного электрона от иода к одному из атомов хлора и образования общей пары электронов со вторым атомом хлора: Также отрицательно сказывается присутствие веществ, ускоряющих образование хлористого сульфурила SO2C12 ич сернистого ангидрида и хлора 8. Катализаторами этого процесса являются многочисленные и разнообразные вещества (например, уксусная кислота, камфора, древесный уголь). Вредное влияние хлористого сульфурила рассматривается как следствие интенсивного поглощения им коротковолнового света 3. Прежде всего необходимо обращать внимание на то, чтобы с реагентами или углеводородом не вводились ингибиторы реакции (например, кислород или, в случае фотохимической реакции без катализатора, вещества *, ускоряющие образование хлористого сульфурила из SO2 и С12). Образование хлористого бензила идет согласно уравнению Образование хлористого бензилидена идет согласно уравнению Образование хлористого бензоила протекает согласно урав- Образование хлористого n-нитробензоила протекает согласно уравнению  Объясните наблюдаемые Отсутствии кислорода Образовании поперечных Образовании свободных Объясните полученные Образованию ароматических Образованию единственного Образованию комплексов Объединяют промывают |
- |
Навигация