|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образование макромолекул При охлаждении смеси ароматических углеводородов С8 первым кристаллизуется n-ксилол, причем температура начала кристаллизации определяется составом исходной смеси. По мере снижения температуры происходит дальнейшее образование кристаллов га-ксилола и изменение состава жидкой фазы. Выделение чистого re-ксилола возможно только до тех пор, пока не начнет кристаллизоваться эвтектическая смесь га-ксилол— ж-ксилол (температура кристаллизации —52,7СС). Степень извлечения «-ксилола при кристаллизации обычно не превышает 55—65% содержания его в сырье. Для увеличения выхода га-ксилола проводили кристал^" лизацию в присутствии растворителей или добавок некоторых веществ, снижающих температуру образования эвтектических смесей или устраняющих их образование. Однако затраты на последующее отделение введенных соединений практически сводят на нет те преимущества, которые достигаются от некоторого повышения выхода. Поэтому такой прием не получил применения в промышленности. лин до плавления. На холодных стенках верхней части пробирки наблюдается образование кристаллов нафталина. Стеклянной палочкой соедините края капель и рассмотрите препарат под микроскопом. Наблюдайте в зоне соприкосновения капель образование кристаллов (NH4)3H4[P(Mo2O7)6] в форме равноплечих желтых крестов. Ион Na+ можно также определить микрокристаллической реакцией. На предметное стекло поместите каплю исследуемого раствора и каплю раствора гексагидроксостибата калия "K[Sb(OH)6]. Смесь осторожно выпарите, подержав предметное стекло над пламенем горелки, а сухой остаток смочите каплей раствора K[Sb(OH)e]. Рассмотрите под микроскопом полученный препарат. Образование кристаллов Na[Sb(OH)e] призматической формы (рис. 57) говорит о присутствии ионов Na*. При охлаждении и хранении клея после его приготовления иногда наблюдается выкристаллизовывание серы в виде кристалликов, величина которых может достигать 1 мм. Образование кристаллов серы приводит к неравномерному распределению вул- Для этого к раствору дисульфорезорцнна в серной кислоте постепенно приливают кислотную смесь, повышая температуру до 37е. В конце слива начинается образование кристаллов триннтрорезорцнна, вследствие чего вязкость массы увеличивается, а выдепение окислов азота вы- Б области температур, в которой гибкость иепи слишком вели ка, интенсивное тепловое движение нарушает ориентацию звенъе и образование кристаллов невозможно^ Поэтому дня кристаллиза ции полимер следует охладить до температуры, при которой дви жение звеньев не препятствует лх ориентации, т е. до темяерагу-pj кристалл из ации. 3,5-Дифенилпиразолин. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 16 г бензилиденацето-фенона (синтез см. стр. 98) и 36 мл спирта. Смесь перемешивают до получения однородного раствора и постепенно при энергично работающей мешалке добавляют из капельной воронки смесь 8 мл 85%-ного водного раствора гидразингидрата (приготовление см. стр. 183) и 8 мл спирта. По окончании реакции перемешивание продолжают до тех пор, пока не закончится образование кристаллов 3,5-дифенилпиразолина (около 4 ч). На следующий день отфильтровывают осадок и высушивают его между листами фильтровальной бумаги. Полученный пиразолин очень легко окисляется на воздухе, поэтому фильтрование и высушивание проводят как можно быстрее. Выход около 14 г (80% от теоретического); т. пл. 88°С. После окончания загрузки эфирный слой немедленно отделвют. а водный слой экстрагируют еще 100 мл эфира; соединенные эфирные растворы сразу высушивают над 20 г безводного поташа. Осушающий агент отделяют фильтрованием и эфирный раствор концентрируют в вакууме от водоструйного насоса до тех пор, пока не начнется образование кристаллов получаемого продукта. Их отделяют фильтрованием. Дополнительное количество продукта можно получить, добавляя бензол к маточному раствору. Продукт можно перекристаллпзовать из смеси бензола с эфиром, как описано выше. п Феннлен-быс(диметилсиланол) после высушивания в вакуум-эксикиторе над хлористым кальцием плавится при 135°. Выход около 7 г (58%). Фильтрат и промывные воды переносят в стакан на 400 мл и раствору дают охладиться медленно без перемешивания, пока не прекратится образование кристаллов, после чего охлаждают до 5°. Кристаллическую аммонийную соль отфильтровывают с отсасыванием через большую бюхнеровскую воронку, кристаллы промывают 15 мл ледяной воды, хорошо отсасывают, отжимают, раскладывают тонким слоем па эмалированном или стеклянном противне и сушат на воздухе при 35—50°. Выход аммонийной соли, окрашенной в желтый до фиолетового цвет, составляет 80—89 г или 76—84% (примечания 3 и 4). Тищенко с раствором щелочи, помещают 11,69 г (0,1 М) свежеперегнанного метилдихлорфосфина. Колбу охлаждают до —70° (углекислота-ацетон) и приливают 1,8 г (0,1 М) воды (см. примечание 1). Температуру реакционной массы в течение 40 минут повышают до 10° и затем до 125—130° (температура бани) в течение 60 минут так, чтобы выделяющийся из реакционной смеси хлористый водород проходил через склянку Тищенко со скоростью 1—2 пузырька в секунду (см. примечание 2). Содержимое колбы при повышении температуры постоянно встряхивают. Образование кристаллов ме-тилполнфосфонита происходит при температуре 125°, их выдерживают в вакууме 1—2 мм до постоянного веса при комнатной температуре. Процесс (ионный или радикальный) последовательного присоединения молекул мономеров с образованием в результате макромолекул полимеров, содержащих от 10 - I02 до 106 - 107 молекул мономера. Возможно образование макромолекул из мономерпых молекул одного типа — ^омопа.тыепц-зация, а также из различных мономеров (два и более) - сопо.пимеризация. Процесс (ионный или радикальный) последовательного присоединения молекул мономеров с образованигм в результате макромолекул полимеров, содержащих от 10 - 10" до 106 - 10! молекул мономера. Возможно образование макромолекул из мономерных молекул одного типа - гомополимери-зация, а также из различных мономеров (два и более) - сопопимеризация. Этим термином обозначают химические реакции, при которых образование макромолекул происходит в результате соединения би- или олигофункциональных реагирующих веществ без отщепления прореагировавших групп. Для реакций этого типа характерно перемещение одного атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающееся ни при полимеризации, ни при поликонденсации. До сих пор не известно ни одного полиприсоединения с образованием карбоцепей, но известны соответствующие реакции, приводящие к полимерным ацеталям, полимерным простым и сложным эфирам. использовании всего кислорода прекращается дальнейшее образование макромолекул. Однако содержание кислорода в реакторе не должно превышать 0,05% от веса этилена. При большем содержании кислорода увеличивается концентрация радикалов в системе, вследствие чего снижае"ся молекулярный вес полимера. Если количество кислорода в реакторе увеличить до 0,15 — 0,16%, может произойти ___________I___________________ взрывное разложение с образованием углерода (табл. 7). Полимерные материалы состоят из гигантских молекул, молекулярная масса которых составляет 10*—10'. Некоторые полимеры имеют естественное происхождение (целлюлоза, шелк, натуральный каучук, ДНК и т. д.), другие (полиэтилен, полиэфир, найлон и т. д.) — искусственное происхождение. Образование макромолекул связано со способностью определенных мономеров соединяться друг с другом с помощью ковалентных химических связей. Этот химический процесс называется полимеризацией, а образующиеся цепные молекулы могут иметь линейную, разветвленную 'или трехмерную (сетчатую) структуру. При полимеризации изопрена (2-метилбутадиеиа-1,3) возможно образование макромолекул, 'содержащих моиомерные звенья следующих четырех типов: Поликонденсация — процесс получения высокомолекулярных •соединений, при котором образование макромолекул сопровождается 'выделением ииэкомолекулярных веществ. При поликонденсации элементарный состав полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы, содержащие две различные функциональные группы Процесс (ИОННЫЕ шш радикальный) последовательного присоединения молекул мономеров с образованием в 'результате макромолекул полимеров, содержащих от 10 ~'Ю^ до IQ6 ~ IQ7 молекул мономера. Возможно образование макромолекул из мономершх молекул одного1 типа - гомоподтшризащя , в такае'иэ различных мономеров (два и более) - соподимеризация» образование макромолекул в результате взаимодействия реакционных центров мономеров, олигомеров, полимеров, процесс имеет статистический характер, т. е. характеризуется независимостью протекающих с системе реакций, наименьшую-долю составляют реакции взаимодействия л-меров с мономера-' ми, так как исчезновение последних происходит на сравнительно ранних стадиях- процесс идет за счет взаимодействия реакционных центров различной длины друг с другом; эта стадия определяет все главные характеристики полимера- молекулярную массу, ММР, состав и др.; разветвленной и сетчатой структурой, то она пока ждет своего исследователя. В этой области химикам и технологам предстоит решить ряд принципиальных проблем, связанных с созданием управляемых процессов образования больших молекул с регулярной пространственной структурой. Одним из возможных путей создания элементоорганических полимеров с разветвленными и пространственными цепями регулярной структуры может быть образование макромолекул из олигомеров, содержащих активные группы. Осу-, ществление такого процесса сопряжено с необходимостью создания методов синтеза и выделения олигомеров с определенным положением химически активных групп и разработкой процесса их превращений в макромолекулы. Очень важны также поиски путей полимеризации циклов, приводящей к разветвленным или пространственным макромолекулам с заданным строением и с разным составом главных цепей. Поликонденсацией (см. раздел 4.1) называется такая химическая реакция, при которой образование макромолекул происходит путем соединения би- или многофункциональных молекул, что сопровождается выделением низкомолекулярных соединений (например, воды, спирта). Поликонденсация — типичная ступенчатая реакция, и этим она также отличается от реакции полимеризации.  Образованию альдегидов Образованию азосоединений Образованию гидроперекисей Образованию конечного Отсутствии свободного Образованию ненасыщенных Образованию окрашенных Образованию полимерных Объединения техническая |
- |
Навигация