|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отсутствие выделения Из всего изложенного следует, что если бы доманиковая свита непосредственно соприкасалась с пашийской нефтеносной свитой и особенно если бы она располагалась ниже пашийской, то происхождение девонской нефти не вызывало бы сомнений - она генерировалась в отложениях доманика. Однако такой вывод был бы совершенно неверным. У В доманика тесно связаны с породами самого доманика и как бы законсервированы в них. Поэтому автором было предложено выделять такие породы под названием консервантов. Причины консервации У В в слоях, обогащенных ОВ, пока не могут быть установлены однозначной Одной из наиболее вероятных причин следует считать отсутствие свободного перового пространства в таких слоях еще в начальную стадию их накопления, возможно, вследствие большого количества легко уплотняемого ОВ, а также в результате значительной сорбции осадков, обогащенных ОВ. Отсутствие свободного вращения вокруг двойной оси определяет существование молекул с различной геометрией - геометрических изомеров. При этом различают цис- и тпанс- ичпли'ры, У первых заместители (отличающиеся от водорода) располагаю гея по одну сторону от плоскости -<-связи, у транс-изомеров по разные стороны. Первое различие между а- и тс-связями объясняет отсутствие свободного вращения при двойной связи. Действительно, вращение мети-леновых групп вокруг линии связи привело бы. к деформ-ации,. тс-обла- Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности *. Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С~связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алке-нов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (сте-реоизомерии). Шесть атомов, два углеродных и четыре водородных, удерживаются с помощью пяти о-связей. После всего этого у углеродных атомов остаются неиспользованными по одной р-орбитали. По- . скольку эти орбитали направлены перпендикулярно к уже установившейся между углеродными атомами связи, они не могут образовать связь обычного сг-типа. Однако, взаимодействуя особым образом, две р-орбитали соседних углеродных атомов образуют особого типа связь, так называемую я-связь, природа которой отлична от 0-связи (цветн. табл. VI). Эта связь заключается во взаимодействии «объемных восьмерок» р-орбиталей друг с другом. Естественно, что такое взаимодействие будет максимальным, когда «объемные восьмерки» сближены, т. е. расположены параллельно. При этом все заместители у ненасыщенных атомов углерода оказываются в одной плоскости. Нарушение такого геометрического расположения восьмерок невыгодно, поскольку при этом ослабляется их взаимодействие. Так на языке современных электронных представлений находят свое объяснение жесткость двойной связи (отсутствие свободного вращения вокруг нее), плоское расположение всей системы, т. е. особенности той модели, которую еще в 1874 г. дал Я. Вант-Гофф. Опыт показывает, что несмотря на отсутствие свободного водорода карбоксильной группы (см. оп. 98), аминоуксусная кислота способна образовать медную соль. В тех случаях, когда отсутствие свободного вращения вокруг связи препятствует благоприятной взаимной ориентации покидающих групп, отщепление протекает значительно труднее. Такг •например, было обнаружено, что в случае "стереоизомеров гек-сахлорциклогексана СбНбС16 один из изомеров отщепляет НС1 в 10000 раз медленнее, чем другие изомеры, причем этот един- В тех случаях, когда отсутствие свободного вращения вокруг связи препятствует благоприятной взаимной ориентации покидающих групп, отщепление протекает значительно труднее. Так,, •например, было обнаружено, что в случае стереоизомеров гек-сахлорциклогексана С6НбС16 один из изомеров отщепляет НС1 в 10000 раз медленнее, чем другие изомеры, причем этот един- Иначе обстоит дело, например, у ненасыщенных соединений, где соответствующие заместители находятся в фиксированном положении, поскольку наличие двойной связи уже обусловливает отсутствие свободного вращения, иа- Отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи определяет существование молекул с различной геометрией - геометрических изомеров. При этом различают вис- и транс-изомеры. У первых заместители (отличающиеся от водорода) располагаются по одну сторону от плоскости ШГ- связи, у транс-изомеров - по разные стороны. Одним из экспериментальных доказательств именно такой структуры этилена является торсионная жесткость двойной связи, т.е. отсутствие свободного вращения вокруг С=С-связи. Это обусловлено тем, что при б) Гидролиз карбоната натрия (соды). Налейте в пробирку до 1/3 ее объема нейтральный раствор лакмуса, внесите в нее 1—2 микрошпателя кристаллов соды Na2CO3 и размешайте раствор стеклянной палочкой. В какой цвет окрасился раствор лакмуса? Какие ионы обусловили изменение цвета лакмуса? В результате какого процесса эти ионы появились? Отсутствие выделения двуокиси углерода указывает на то, что непрочная угольная кислота при этом почти не образуется, следовательно, гидролиз протекал практически лишь по первой ступени, до образования гидрокарбоната натрия. Напишите в молекулярном и ионном виде уравнения реакции. В результате гидролиза каких солей образуются кислые соли? Выньте электроды и поменяйте их местами, вследствие чего анодом окажется никелированный графит. Наблюдайте на аноде постепенное растворение никеля и отсутствие выделения газа. Напишите уравнение анодного процесса, протекающего при электролизе с никелевым анодом (никелированным графитом). достоинством которого является отсутствие выделения аммиака при переработке релин оных смесей. вследствие высокой упругости паров окиси этилена. Преимуществом такого протекания процесса является исключение стадии получения этиленгликоля из окиси этилена и отсутствие выделения в реакции этерификации низкомолекулярного продукта — воды. тить меньшую экзотермичность реакции, а также отсутствие выделения печивает легкость и направленность реакции, отсутствие выделения НС1 (как в ных полииминоимидов (2.745) образуется полииминоизоиндолохина-золин (2.746), представляющий собой прочные, термостойкие полимеры. Температура начала их разложения на воздухе, по данным термогравиметрического анализа, 400—450 °С [37], тогда как для изоиндоло-хиназолонов (2.735), полученных обычным двустадийным методом,. она составляет 380—400 °С [543]. Отсутствие выделения низкомолекулярных продуктов на второй стадии изомеризацяонной циклизации позволяет перерабатывать полученные полимеры в монолитные изделия значительной толщины или использовать в качестве связующего для стеклопластиков и адгезивов [37]. Реакции препятствует наличие свободных rpvnn: -ОIT, —^тНз, —COOIT. Существенной особенностью данной реакции Якляется то, что двойная связь при этом совершенно по затрагивается, а отсутствие выделения бромистого водорода сводит до минимума побочные реакции. Вследствие доступности N-бромсукцинимида (он получается действием брома и щелочи па сукцини-мнд), простоты проведения реакции и хороших выходоп этот метод вызпал ?кнвой интерес среди исследователей [33]. Использование на первой стадии протолиза алкилалюминийдихлорида обеспечивает легкость и направленность реакции, отсутствие выделения НС1 (как в случае А1С13 [162]) и возможность синтеза продуктов с требуемым соотношением групп SO3H и SO3A1C12. Ограничение подвижности указанных групп, связанных с полимерной подложкой, обусловливает более высокую термостабильность катализаторов (в интервале 70-100°С, в зависимости от соотношения групп) по сравнению с модельными низкомолекулярными соединениями - HSO4A1C12 и CH3C6H4SO3A1C12 (50 -*• 60°С). Комплексный характер иммобилизованной кислоты доказывается тем, что для возбуждения полимеризации изобутилена, сополи-меризации его с винилсилиловыми эфирами, ионного гидрирования олигомеров изобутилена (согласно схеме 2.2) необходимо присутствие в катализаторе группировок двух типов - SO3H~ и SO3A1C1~2, оптимальное соотношение которых составляет от 4 до 10 [169-172]. Индивидуальные сульфокислоты в Н+-или Naf-формах или сульфополикислоты с полностью замещенными на SO3A1C12 сульфо-группами не проявляли активности в условиях эксперимента. Этот вывод согласуется с поведением модельных соединений: активностью HSO4A1C12 (содержит группы обоих типов) и инертностью C1SO3A1C12. Сольватирующая функция ароматических углеводородов в иммобилизованном катализаторе следует из вдвое более высокого значения экзотермического теплового эффекта (0,27 кДж/кг носителя, 25°С) на второй стадии вышеприведенной схемы для системы сульфока-тионит КУ-2-8 с SO3H~ и SO3A1C1~2 группами - 1,3,5-триметилбензол в сравнении с аналогичной системой и катионитом в Н-форме [166]. свойствами антипирена и дымоподавателя (депрессанта) [15]. Широкое использование этого соединения связано с удачным сочетанием в нем таких свойств, как технологичность при переработке, нетоксичность, негигроскопичность, отсутствие выделения едких продуктов при горении, а также низкая стоимость. Свойства этого наполнителя Нитрование смесями аммиачной селитры с серной кислотой подробнее изучалось профессором А. В. Степановым, который применял раствор высушенной аммиачной селитры в купоросном масле. Он указывает в своих работах на следующие преимущества при применении нитратов: 1) удобство обращения с аммиачной селитрой по сравнению с азотной кислотой; 2) удобство дозировки; 3) отсутствие выделения окислов азота, а следовательно, малая окисляемость; 4) получаемые продукты свободны от смолистых примесей. Применение этого метода в производстве тормозится из-за отсутствия целесообразного способа использования отработанной кислоты, содержащей в растворе аммиачную селитру, сернокислый аммоний и нитропродукты 2. К конечной стадии отделки поверхности изделий предъявляются высокие требования, диктующиеся необходимостью обеспечения хорошего товарного вида изделия. Введение термопластичных добавок в смолы способствует достижению высокого качества поверхности и исключению операции последующей обработки. Например, в одной из применяемых в промышленности композиций в качестве добавок используют акрильные производные [7]. Это способствует снижению усадки при полимеризации ,и обеспечивает отсутствие выделения большого количества стеклянных волоконец на поверхности изделия.  Образования полимерных Образования поверхностных Объясняют образование Отсутствие химических Образования сетчатого Образования соответствующих Объясняют следующим Образования третичного Образования вторичного |
- |
Навигация