|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образование соединений Добавление органического растворителя. Добавлении 4 об-ьсмов джжсана на каждые 5 объемов реактива полисульфида аммония позволяет значительно снизить температуру реакции [11]. При этом побочные реакции, в частности образование смолистых продуктов, снижается до минимума и в результате достигаются более высокие выходы амида; кроме того, амид получается более чистым и менее подвергается гидролитическому превращению н аммонийную соль. образование смолистых продуктов. И в том и в другом случае выход понижается. 5. Охлаждение смесью льда и соли необходимо применять уже после того, как начнется реакция. При очень низкой температуре (ниже 10°) реакция не начинается. После начала реакции раствор следует Энергично охладить, чтобы прибавление бензола и четыреххлористого углерода заняло как можно меньше времени. При падении температуры ниже 5° реакция протекает слишком медленно. При повышении температуры выше 10° увеличивается образование смолистых веществ и понижается выход. Выделяющийся аммиак отводят из системы. Наряду с целевой реакцией протекает побочное образование смолистых веществ. Сте-,лень конверсии анилина 20—40%; селективность катализатора по Б СССР разработан [25] способ его получения, позволяющий проводить па катиопообмешюй смоле КУ-2 обе стадии синтеза: ал кил и ров а пие 4-метилфепола а-метилциклогексаном и конденсацию полученного диалкилфспола с иараформом. Конденсацию во-дут без растворителя; его вводят лишь перед отделением катализатора от образующегося продукта. Максимальный гшход целевого продукта (^70%) получен п интервале 140—150°С; повышение температуры приводит к заметной термической деструкции катио-нита. Оптимальное количество катализатора—10% (увеличение снижает пыход и повышает образование смолистых побочных продуктов). Получают стабилизатор с т. пл. 135 -138°С. 3. Были применены продажные химически чистые пяти-сернистый фосфор, формамид и технический хлорацетон. Повторно перегнанный хлорацетон не повышает выход. Большой избыток пятисернистого фосфора вызывает образование смолистых веществ, снижающих выход. 3. Рекомендуется избегать перегрева верхних частей колбы, чтобы предотвратить образование смолистых веществ, окрашенных в буро-красный цвет. образование смолистых веществ и понижается выход. образование смолистых веществ и понижается выход. 3. Рекомендуется избегать перегрева верхних частей колбы, чтобы предотвратить образование смолистых веществ, окрашенных в буро-красный цвет. 3. Охлаждение смесью льда и соли необходимо применять уже после того, как начнется реакция. При температурах ниже 10° С реакция не начинается. После начала реакции раствор следует энергично охладить, чтобы прибавление бензола и четырех-хлористого углерода заняло как можно меньше времени. При падении температуры ниже 5° С реакция протекает слишком медленно. При повышении температуры выше 10° С увеличивается образование смолистых веществ и понижается выход. Наибольший интерес в техническом отношении представляет сополимер перфторметилвинилового эфира. Изучение ЯМР-спек-тров сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром [30] показало, что в молекулах сополимеров, содержащих меньше 50% (мол.) перфторметилвинилового эфира, имеются участки, состоящие из соединенных друг с другом звеньев винилиденфторида, и участки, состоящие из чередующихся звеньев винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром. Звенья винилиденфторида соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту»; 10% звеньев соединены в последовательности «голова к голове». В участках молекул, состоящих из чередующихся звеньев винилиденфторида и перфторметилвинилового эфира, звенья также соединены преимущественно в последовательности «голова к хвосту». Одновременно имеет место образование соединений типа «голова к голове», а также «хвост к хвосту». Относительное число звеньев, соединенных в последовательности «голова к голове», составляет 20%. Реакции сульфо хлоридов с магнииорганическими соединениями носят сложный характер, и выделение какого-либо продукта с хорошим выходом удается лишь в редких случаях. Образование соединений, получаемых с ароматическими магнииорганическими соеди-нениями, лучше всего объясняется при помощи уравнений [139]: Благодаря тщательным исследованиям, главным образом «Национального бюро стандартов» в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным В органических соединениях азот может проявлять переменную степень окисления. Однако образование соединений с пятивалентным азотом энергетически невыгодно, так как при этом должно изменяться главное квантовое число вследствие перехода электрона на новую d-орбиталь. Это связано с большой затратой энергии, которая не компенсируется при образовании новой связи. 1721. Растворы гекса(п-нитрофенил) этана, тетрафе-пилгидразина и дифенилдисульфида при нагревании становятся окрашенными. При добавлении к каждому IKS этих трех растворов раствора гексафенилэтана происходит образование соединений, состоящих из двух радикалов разного вида. Составьте схемы образования свободных радикалов из перечисленных выше веществ, а также схемы взаимодействия радикалов. расщепления рацематов. Так, в частности, можно представить себе осуществление процессов самопроизвольной кристаллизации одного из антиподов или образование соединений включения с оптически неактивными веществами (например, с мочевиной). Делокализация большого числа п-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объясняется тем, что образование соединений с системой сопряженных связей протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — Опыт 1. Образование соединений с комплексным анионом Опыт 2. Образование соединений с комплексным катионом Преобладает ли образование соединений II или III, зависит от реакци' среды, а также от радикалов R и R'. Равным образец возможна аллпльиая перег пировка аллилгалогенида III в соединение II, в, наконец, протекающие иногда импые перегруппировки при дальнейшем взаимодействии усложняют идентификг конечных продуктов реакцйк. Аллилхлорвдьг стабильнее соответствующих бр" Первичные и вторичные аллилхлориды мало склонны к нгомеризацин при oi операциях очистки. Аллилгалогепиды обладают значительно большей реанци' способностью, чем алиилгалогениды; особенно активны и нестабильны иодйды, ненише сведения о механизмах реакций и многочисленные лнтературвые см, [829]. Здесь следует только указать, что при соблюдении определенных удается достичь полной аллильнои перегруппировки или полного ее искл Так, например, применяя SOC13 в разбавленном эфирном растворе, можно про: приведенные ниже реакции опцию со 100%-ной аллильнои перегруппировкой [ Образование соединений IV и V можно объяснить отщешк нием хлористого водорода от первичного продукта реакции -1-хлор-2-г/?ег-бутилциклогексана (I) и присоединением к образе вавшейся двойной связи элементов хлористого водорода в ино порядке.  Отсутствует взаимодействие Образованию трехмерной Образованию устойчивых Образованные кристаллы Образовавшейся суспензии Образовавшегося комплекса Образовавшиеся кристаллы Образовавшуюся суспензию Образуется ароматический |
- |
Навигация