|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образование устойчивых Учитывая результаты, полученные при изучении реакции между диалкилсульфатами и магнийорганическими соединениями (см. ч. I, стр. 72), можно полагать, что ни одно из вышеприведенных уравнений не является точным, и образование углеводородов и их галоидопроизводных лучше всего объяснить, приняв, что Образование углеводородов из смеси бромистого этила и втор-бромистого бутила может быть также представлено такой суммар- В присутствии спиртов помимо образования простых эфиров фенолов происходит также образование углеводородов (см. «Замещение диазогруппы водородом»): 4. При нагревании спиртовых растворов диазосоединений одновременно идут две реакции — замена диазогруппы на остаток спирта (образование эфиров фенолов) и на водород (образование углеводородов): Дегидратация спиртов до ненасыщенных соединений происходит в основном только при проведении реакции при высоких температурах Образование углеводородов набчюдалось лишь в редких случаях [4]. Между прочим, при восстановлении 1,2-бензаитрацеиа [39] в продуктах реакции пи разу не были обнаружены пннаколы '$,. Альдегиды и кетоны восстанавливаются соответственно до пер-? вичных и вторичных спиртов. При более энергичном восстановле-i вии возможно образование углеводородов: а. Образование углеводородов. — а. Образование углеводородов. Для получения удовлетворительного результата при взаимодействии галоидных алкилов, с ароматическими углеводородами применяющийся хлористый -алюминий должен быть безводным, а другие реагенты — сухими. В зависимости от условий реакции в молекулу ароматического углеводорода вступают один, два, три или более алкиль-•ных остатка. Для получения моноалкилбензолов обычно применяют, во избежание нежелательного образования полиалкилбен-золов, избыток углеводорода, который в то же время служит для разбавления и уменьшения скорости реакции. Образование углеводородов из альдегидов и кетонов п^ реакции Клемменсена может быть изображено следующим^ уравнениями: При окислении гидразинов могут происходить и различные вторичные реакции. Может иметь место образование углеводородов ряда бифенила; часто образуются следы азосоедииений, небольшое количество- фенолов и немного смолы [116]. зцелочыо происходит декарбоксилирование и образование углеводородов! 4. Некоторые дикетоны удается превратить в ненасыщенные циклические производные путем внутримолекулярного отщепления воды; однако замыкание кольца осуществимо только у таких дикетонов (1,5-, 1,6- и 1,7-дикетонов), у которых взаиморасположение обеих карбонильных групп допускает образование устойчивых пяти- и шестичлен-ных колец; низшие и высшие циклические гомологи таким путем не образуются: подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера; в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Труднорастворимые соли меди и железа рассматриваются как производные аминоокисной формы II, которая допускает образование устойчивых хелатных колец Согласно современном представлениям о процессах образова ния повой фазы, заложенным Тамманомг, механизм кристаллиза цин состоит в образовании зародышей новой, кристаллнческо] фазы в аморфной фазе (центру кристаллизации) и в росте эти: зародышей. При достаточно высокой температуре в каждой жид кости или в расплаве имеются местные упорядоченные обласп (ближний порядок), но они расстраиваются тепловым движением и образование устойчивых зародыш&й кристаллической фазы мал< вероятно рН=10 [284] Образование устойчивых в водных растворах фтора на спирты вызывает образование устойчивых только при низкой которое отмечается при осаждении этих гидроокисей, особенно резко повышается. По-видимому, происходит образование устойчивых коллоидных растворов гидроокисей металлов, не выпадающих в осадок и взаимодействующих в К-4 в данной области рН. Не до конца ясным остается вопрос о доменах в лиотроп-ных полимерных системах. По-видимому, эти домены существуют и в покоящихся системах, не подверженных воздействию внешних полей. Формально это можно объяснить наличием все того же особого направления, совпадающего с осью цепи, которое может рассматриваться как внутренний аналог ориентирующего внешнего поля. Ясно, что образование устойчивых доменов возможно, только если при этом понижается энергия Гиббса. В низкомолекулярных жидких кристаллах реализуется квазинепрерывная структура в статических условиях, и ориента-ционный дальний порядок поддерживается в достаточно больших областях, отчетливо не ограниченных (т. е. направление директора меняется плавно), ситуация меняется лишь при наложении электромагнитных полей. фазы в аморфной фазе (цептри кристаллизации) и в росте этих зародышей. При достаточно высокой температуре в каждой жидкости или в расплаве имеются местные упорядоченные области (ближний порядок) t но они расстраиваются тепловым движением, и образование устойчивых зародышей кристаллической фазы мало вероятно Незначительная усадка частиц порошка, уменьшение доли мелкой 'Ракции и образование устойчивых агломератов изменяют структуру Адипонитрил и гра«с-!,4-дициано6утен-2 не удалось подвергнуть циклизации в присутствии галогеноводородов. Однако введение в состав 1,4-дицианобутенов таких заместителей, которые способствуют сближению обеих функциональных групп и стабилизации циклических соединений, делает возможным образование устойчивых семичленных гетероциклов 151~154. Так, из 2-цианоме-тил- 1-цианометилейциклоалканов т и 2-арил (алкил) - 1,4-дицианобутенов-1 ш получены замещенные ЗЯ-азепицы, например:  Оттягивания электронов Объединенные фильтраты Образовавшийся маслянистый Образовавшихся свободных Образуется аминокислота Объединенные органические Образуется бромистый Образуется диметиловый Образуется формальдегид |
- |
Навигация