|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образовании свободных В табл. 1.4 даны теплоты образования некоторых углеводородов. Эти величины представляют собой тепло, вылеляющееся при образовании соединения из составляющих его элементов в стандартных условиях, Поэтому теплоты образования позволяют проводить точное сравнение стабильности изомерных соединений. Чем более отрицательна теплота образования, тем выше стабильность. Прямое сравнение соединении, имеющих различный элементный состав, не имеет смысла, так как при этом обшее число образующихся связей различно. Получение безводного фтористого серебра довольно затруднительно; другой недостаток фтористого серебра заключается в том, что м реакции обмена удается использовать только половину содержащегося в нем фтора, так как процесс останавливается при образовании соединения /IgF-AgCl. Поэтому однофтористая и двуфтористая ртуть являются более удобными реагентами, хотя содержание фтора в одтгоф'гористой ртути относительно меньше. Следует отметить также обращение конфигурации при образовании соединения III; восстановление 1,2-эппкси-1,2-диметил-циклогексана также сопровождается обращением, поскольку про-дуктом реакции является транс- гликоль [5]. Сравнительная легкость синтеза р-лактамов этим путем обу-с.1Овлена, по-видимому, возможностью замыкания 3-лаетамиого кольца в результате ацилыюй перегруппировки (от атома кислорода к атому азота) промежуточного оксилактона (VII) при образовании соединения IV. Такое течение реакции могло бы объяснить, почему наличие ацильной группы облегчает циклизацию. гичное превращению при образовании соединения XXXIII, осу- мости в промежуточном-образовании соединения LXV1). Третья реакция, описанная Иффлеидом [201, представляет собой окисление семикарбазона (1) в карбамат (4) с выделением элементарного азота. Можно считать, что реакция включает первоначальное образование (2) через сложный эфир четырехвалентного свинца и передачу ацетоксильной группы, как и при образовании соединения VI. При отщеплении азота образуется ионная частица (3), которая путем 1,2-сдвига перегруппировывается в карбамат (4). По существу этот метод состоит в образовании соединения ряда индола из арилгидразона соответствующей структуры под влиянием кислотного катализатора с выделением аммиака. В общем виде реакция может быть изображена следующим образом: "Второе образовавшееся вещество представляло собой 3,5,7,8-тетрахлор-6-мет-оксихинолин (XV) и было идентифицировано также путем окисления до соединения XIV. При образовании соединения XV нитрогруппа заместилась на атом хлора. Третье вещество, повидимому, представляет собой 5,7,8-трихлор-6-окси-хинолин и, очевидно, идентично с веществом, полученным Цинке и Мюллером [395] из 6-оксихинолина в результате последовательных реакций хлорирования (стр. 138). При окислении этого вещества образуется никотиновая кислота, при метилировании—четвертое соединение, а- именно 5,7,8-трихлор-6-метоксихинолин. Пятое соединение представляет собой трихлорметоксини- дает при промежуточном образовании соединения XXXVII быс-урацилпири-дазин (XXXVIII) [139]. По существу этот метод состоит в образовании соединения ряда индола из арилгидразона соответствующей структуры под влиянием кислотного катализатора с выделением аммиака. В общем виде реакция может быть изображена следующим образом: Второй случай характеризуется зависимостью скорости полимеризации от концентрации эмульгатора в степени '/2, в особенности при образовании свободных радикалов инициатора в водной фазе: Роль катализатора, обычно вводимого в форме Со2+, заключается в инициировании цепей и образовании свободных радикалов; кроме того, катализатор облегчает радикальный распад гидропероксида: ОБ ОБРАЗОВАНИИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ Глава 7. Феноменологическое представление об образовании свободных радикалов и относящихся к ним реакций радикалов (зависимость от деформации, времени и способа обработки Фотохимическое инициирование радикальной полимеризации основано на образовании свободных радикалов в результате гемолитического разрыва химических связей при поглощении квантов инициирующего излучения мономером либо специально введенными фотоинициаторами или фотосенсибилизаторами. В 1936—1937 гг. появились работы по нитрованию пснтанов и бута-нов в газовой фазе азотной кислотой удельного веса 1.5. По данным Бах-маиа [7, 8, 9], этот процесс лучше идет в присутствии галогенов или кислорода, которые способствуют образованию низкомолекулярных нитро-парафинов. Механизм действия этих добавок состоит в образовании свободных радикалов углеводородов, возникающих через взаимодействие углеводорода с галогеном или кислородом. Кроме того, галогены связывают окись азота, препятствующую нитрованию. сутствии перекиси. По-видимому, реакция состоит в образовании свободных радика- Попытки превращения простых фенолов в продукты окисления, которые диссоциировали бы на свободные радикалы, не дали вполне определенного результата, хотя при- этом и были получены окрашенные растворы. Только моноалкильные и моноацильные производные фенантренгидрохинона дают при окислении перекисью свинца или железосинеродистым калием продукты, свойства которых допускают предположение об образовании свободных радикалов наряду с перекисями 587: 6.8. ОГРАНИЧЕННОСТЬ ПРЕДСТАВЛЕНИИ ОБ ОБРАЗОВАНИИ СВОБОДНЫХ ИОНОВ КАРБОНИЯ Здесь, как и в случае образования олефинов, состав продуктов реакции зависит от природы исходного вещества в гораздо большей степени, чем можно было бы ожидать при образовании свободных ионов карбония. , 6.8. Ограниченность представлений об образовании свободных ионов карбония... 200  Образуется ароматический Образуется бесцветный Образуется циклический Оттитровывают раствором Образуется гидроперекись Образуется хлористый Образуется карбониевый Отвечающего требованиям Образуется кристаллическое |
- |
Навигация